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第八节 热化学 一、化学反应的热效应 (二)恒容热效应与恒压热效应 一、化学反应的热效应 单击网页左上角“后退”退出本节 ?rH?m= ??B?fH?m ?rHm,2=?rHm,1+??CpdT (一)热效应 封闭系统中发生某化学反应,当产物的温度与反应物的温度相同时,体系所吸收或放出的热量,称为该化学反应的热效应, 亦称为反应热。 研究化学反应热效应的学科称为热化学。它是热力学第一定律在化学中的具体应用。 等容热效应 :反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功, ,氧弹量热计中测定的是 (见燃烧热图)。 等压热效应 :反应在等压下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功,则 。 通常量热计测得的热效应是恒容热效应,而化学反应大多是在恒压下进行的,因此需要知道QV与Qp之间的关系。 一、化学反应的热效应 与 的关系 式中 是生成物与反应物气体物质物质的量之差值,并假定气体为理想气体。 或 设某反应在反应的起始时和反应进行到 t 时刻时各物质的量为: a A + d D = g G + h H t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0) t=t nA nD nG nH 反应进度ξ定义为: 二、反应进度 对上述反应: 二、反应进度 注意: 应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。 例如: 当? 都等于1 mol 时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 二、反应进度 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。 例如:298.15 K时: 三、热化学方程式 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应(reaction) 反应温度 三、热化学方程式 即必须与所给反应的计量方程相对应。若反应用下式表示,显然焓变值会不同。 当物质的状态,反应方程式进行的方向和化学计量数等不同时,热效应的数值和符号也不相同。 三、热化学方程式
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