二甲醚成份及生成原理.docVIP

2.2.1　气相二步法 甲醇蒸汽通过由r-A1203／SiO2等制成的ZSM-5型分子筛，在0.5-1.5MPa和250℃-370℃下，脱水生成二甲醚，产品纯度达到99.9%，工艺比较成熟。 其主要特点是自动化程度高，对设备材质亦无特殊要求，基本上没有三废排放及设备腐蚀问题。 该技术具有如下特点：一是反应器采用多段激冷式固定床反应器，既避免了绝热式固定床反应器温升太高造成副反应增加、甲醇单程转化率偏低的缺点，又克服了换热式固定床和等温管式固定床反应器尺寸大、催化剂装填容量小的不足；二是采用新型的汽化塔和分离工艺，设置用于回收未反应甲醇的提浓塔，简化了流程、减少了投资，每吨二甲醚产品蒸汽消耗比国外同类技术可减少0.5t以上，减少了外排尾气中的甲醇含量，降低了甲醇消耗。 甲醇气相催化脱水法是目前国内外使用最多的二甲醚工业生产方法。其主要特点是技术成熟可靠、投资低、产品调整灵活、工艺简单、生产成本低，自动化程度高，对设备材质亦无特殊要求，基本上没有三废排放及设备腐蚀问题。反应压力为0.5-1.5MPa,温度为2500C—3700C。甲醇经汽化在换热器中与反应器出来的反应产物换热后进入绝热多段冷激式固定床反应器进行气相催化脱水反应,反应产物经换热后用循环水冷却冷凝。冷却冷凝后的物料在粗甲醚中间罐进行气液分离。气相为副反应产生的不凝气和二甲醚、甲醇的饱和蒸气,送入洗涤塔用甲醇或甲醇-水溶液吸收回收其中二甲醚。吸收液返回粗甲醚中间罐,吸收尾气送出装置。粗甲醚中间罐的粗二甲醚用精馏塔进行精馏分离,从精馏塔顶出来的二甲醚蒸汽经精馏塔冷凝器冷凝后一部分回流入塔,一部分作为产品送产品贮罐。从二甲醚精馏塔釜得到的甲醇-水溶液送入甲醇提浓塔精馏提浓甲醇,提浓后的甲醇返回作为反应原料。从甲醇提浓塔塔釜排出含醇废水。 二甲醚产量为PDME =271.332 kmol/h，选择性 S=1，则根据反应方程，排放水271.332 kmol/h，原料甲醇的量F=543.9317 kmol/h 流程设备的温度变化 1. 为了充分利用反应器放出的热量，由反应器R-201出来的物料，先经过E-202与反应器的进料换热，将反应器进料由152.7℃加热到250℃，同时将出料温度由369.3℃降低到162.7℃， 2. 经过上述换热的热物流，可以继续加热T-202的塔底再沸器物流，同时热物流由162.7℃降低到143.0℃。 3. 经过上述换热的热物流，可以继续用来加热新鲜原料甲醇和循环甲醇，将其由33.7℃加热到133.0℃。同时热物流由143.0℃降低到116.7℃。 2.1.3　气相一步法和三相淤积床生产二甲醚技术存在的问题 首先是原料浪费严重，每生成一分子二甲醚要同时生成一分子C02。其次是催化剂使用寿命短。因为合成和脱水两种催化剂最佳反应温度范围匹配不好，提高反应温度势必降低另一部分催化剂的寿命，致使整个催化剂寿命缩短。第三是CO、H2、C02、二甲醚、甲醇、水等产品不易分离。 2．1 气相法 甲醇气相催化脱水法是目前国内外使用最多的二甲醚工业生产方法，反应压力为0.5-1.5MPa，反应温度为250℃-370℃，采用的催化剂为、等制成的ZSM-5型分子筛， 生成二甲醚的反应式为： 主要副反应： 主要工艺过程为：甲醇经气化与反应器出来的反应产物换热后进反应器进行气相催化脱水反应，反应产物经换热后、用循环水冷却冷凝。冷却冷凝后的物料也就是粗二甲醚送精馏分离。 生产工艺 甲醇制二甲醚生产工艺过程主要分为反应和精馏两大工段。 反应工段包括甲醇预热、汽化和甲醇脱水反应及粗甲醚收集。 原料甲醇经预热后在汽化塔内被汽化成甲醇蒸汽，甲醇蒸汽与反应产品进行热交换后升温到240～260℃进入反应器，同时气体换热器还提供150℃甲醇冷激蒸汽。 甲醇蒸汽在催化剂和一定温度条件下进行分子间脱水反应。主要反应方程式： 2CH3OH→CH3OCH3+H2O 上述反应为放热反应，在反应条件下还会伴随发生一系列副反应： CH3OH→CO+2H2 2CH3OH→C2H4+2H2O 2CH3OH→CH4+2H2O+C CH3OCH3→CH4+CO+H2 CO+H2O→CO+H2 由于反应为放热反应，其放热使反应器自身温度和催化剂床层温度升高，故第二段催化剂床层温度用热气流中喷入温度较低的甲醇蒸汽的方法来调节，使反应温度在一定范围内进行。 在操作温度下，甲醇不能完全转化，又伴有少量副反应产生，因此反应器出来的产品除二甲醚、甲醇、水外，还有少量的不凝气体，经换热器回收热量，水冷后进入粗甲醚储罐。粗甲醚贮罐中的不凝气体经气体冷却器冷却后进入洗涤塔，经精馏塔塔釜液洗涤吸收二甲醚后，不凝气体送燃气系统。 二甲醚、甲醇、水的沸点分别为-24℃、64.7℃、100℃，且无共沸物存在。反应出来的粗甲醚（含甲