09新型分离-特殊精馏.ppt

一.恒沸精馏(Azeotropic Distillation) 恒沸现象：指溶液在一定的压力下进行汽化时,平衡的汽相组成和液相组成相等, 温度始终不变。 恒沸现象的形成是由于组成溶液的各组分的分子结构不相似, 在混合时引起与理想溶液发生偏差所致。 如果溶液对理想溶液发生正偏差 ,组分在汽相中的分压比拉乌尔定律预计值大，则形成最低恒沸物（常见）。 如果溶液对理想溶液发生负偏差,组分在汽相中的分压比拉乌尔定律预计值小，则形成最高恒沸物（少见）。 恒沸精馏： 通常在欲分离的溶液中加入称为恒沸剂或夹带剂的第三组分, 使其与原溶液中的一个或者两个组分形成二元或三元恒沸物 ,以增大欲分离组分间的相对挥发度而使分离易于进行。 例：以丙酮为恒沸剂分离环己烷－苯 常压下苯的沸点为 80.1℃，环己烷的沸点为 80.73℃，?＝0.98，难于用普通精馏方法分离。 流程：丙酮与料液一起加入恒沸精馏塔，塔底得到苯，塔顶得到丙酮与环己烷的恒沸物。此恒沸物在萃取塔中用水萃取得到丙酮水溶液和环己烷。丙酮水溶液在普通精馏塔中分离得到丙酮和水后再循环使用。 例：以苯为恒沸剂分离乙醇－水恒沸物 流程：料液和苯分别加入恒沸精馏塔，该塔底得到乙醇，塔顶得到苯、乙醇和水的三元恒沸物, 冷凝后在分层器中形成二个液层 ,上层（苯层）作为回流进入恒沸精馏塔,下层（水层）进入苯回收塔，该塔顶也得到苯、乙醇和水的三元恒沸物，塔底得到稀的乙醇水溶液，作为进料进入乙醇回收塔，该塔底得到水，塔顶所得乙醇－水恒沸物进入恒沸精馏塔。 二. 萃取精馏(Extractive Distillation) 萃取精馏是在原溶液中加入称为萃取剂或溶剂的第三组分,使原来两组分的相对挥发度显著提高。 所添加的溶剂一般比原溶液中两组分的沸点高, 且不与任一组分形成恒沸物（这是与恒沸精馏的主要区别）。 三. 溶盐精馏(加盐精馏，Distillation with Salt） 盐效应：将盐溶解在两组分的液相混合物中时，溶液的沸点、两组分的互溶度、气液相平衡组成等均发生变化，此即所谓的“盐效应”。 溶盐精馏：是在原溶液中加入第三种组分—盐,利用盐效应来提高两组分的相对挥发度而使难分离的物系易于分离。 醋酸钾对乙醇－水汔液平衡的影响 盐对气液平衡影响的解释 宏观来看，盐加入到溶液中，因各组分对盐的溶解度不同，所以各组分蒸汽压下降的程度也不同。 如氯化钙在水中的溶解度为27.5％（摩尔），在乙醇中的溶解度为16.5％，加入氯化钙使水的蒸汽压下降程度比乙醇的大，因而乙醇对水的相对挥发度提高。 微观来看，盐是强极性电解质，极性较强、介电常数较大的水分子会聚集在盐离子周围，而乙醇分子则离盐离子较远，所以水的活度系数减少，乙醇的活度系数增加，使乙醇对水的相对挥发度提高。 溶盐精馏流程（与萃取精馏基本相同） 盐以均匀的速度溶解到进入塔之前的热回流中，然后象液体萃取剂那样从塔底产品中排出,回收后重复使用。 盐的回收通常采用蒸发、结晶、干燥等。 溶盐精馏的优点： 盐提高相对挥发度的效果好，所需的量较少 , 一般只有原溶液的百分之几，而萃取精馏中萃取剂的用量达原溶液的 60%~80% ，故溶盐精馏的设备尺寸较小。 盐不挥发，从塔底流出，不污染塔顶产品。 盐的选择范围更广。 溶盐精馏的缺点： 盐的回收、输送比较困难。 四.加盐萃取精馏 (Extractive Distillation with Salt) 加盐萃取精馏是把盐加入到萃取精馏的萃取剂中，这样既可利用盐效应，又可克服溶盐精馏中固体盐回收、输送等困难。 其流程与萃取精馏 类似。 五.反应精馏(Reactive Distillation) 反应精馏是反应和精馏在一个设备中同时进行的过程。 在反应的同时用精馏的方法分离出产物，提高可逆反应产物的收率，减少设备投资，还可利用反应放出的热量作为精馏所需的能量。主要用于酯化、醚化、水解等反应过程。 有固体催化剂存在时的反应精馏通常叫催化精馏。 反应精馏的基本条件是反应与精馏的温度、压力接近，而且各组分挥发度有较大差异。 例：乙酸与乙醇在硫酸催化下生成乙酸乙酯和水的反应。该反应是可逆的，反应产物的即时蒸出提高了转化率。 乙酸及少量催化剂硫酸从塔上部加入，乙醇（通常过量）从塔下部加入。酯化反应生成酯和水，水从塔底馏出，塔顶馏出酯－水－醇三元恒沸物，冷凝后分为酯层和水层。水层回流，酯层再去分离。 六 、 分子蒸馏(Molecular Distillation) 分子