硅烷偶联剂的机理及应用研究.pdfVIP

氟硅材料与涂料 硅烷偶联剂的机理及应用研究 胡萍1黄畴1郑化1李扬2巩来元2 (1武汉理工大学武汉，430070；2深圳市海川化工有限公司深圳，518040) 摘要：采用硅烷偶联剂预处理金属、无机材料表面，使金属的耐腐蚀性改善；金属、无机材 料与涂料、胶黏剂，玻璃纤维与树脂的黏附力均有明显提高。并用硅烷偶联剂的结 构、反应机理分析讨论试验结果。 关键词：硅烷偶联剂反应机理应用 硅烷偶联剂是在分子中同时具有两种不同的反应性基团的有机硅化合物，可以形成无机 相一硅烷偶联剂一有机相的结合层，从而使聚合物与无机材料界面间获得较好的粘接强度。此 Carbide 类新型助剂在上世纪40年代由美国的联合碳化物公司(UnionCorp)、道康宁公司 (Dow Co．)首先开发。50、60年代后相继出现了氨基和改性氨基硅烷，以后又开发了耐 Coming 热硅烷、阳离子硅烷、重氮、叠氮硅烷、硅氨烷等。目前国外报道的硅烷偶联剂已达100多种，其 中三分之一已获得实际应用，用途也深入到各个领域【l】。我国硅烷偶联剂的研究应用始于20 世纪60年代，目前已有几十个品种，主要品种也已批量生产。但因为起步晚，在技术和产品方 面与国外仍有一定的差距，产品有待进一步配套，还处于开拓市场、降低成本阶段。本文针对硅 烷偶联剂在金属防腐蚀、涂料、胶粘剂、玻璃纤维增强材料等领域中的应用作了一些探索性试 验研究，从而对硅烷偶联剂的结构、反应机理进行论证。 1试验部分 主要原材料： KBM603 工大学玻璃钢公司)；R1Ⅳ橡胶(晨光化工研究院)，乙酸、乙醇、铝板、马口铁片、玻璃板等 1．1硅烷偶联剂溶液配制 金属及无机材料表面用硅烷偶联剂水溶液处理，可以铺展沉积一层很薄的有机硅烷薄膜 [卅。硅烷用水稀释达浓度0．1％～2％，如果硅烷不溶于水，则乙酸水溶液或乙醇水溶液(乙酸、乙 醇、水一起)联合使用配制浓度0．1％一2．0％。乙酸用于控制水解速率，PH值的调整极大影响硅 烷醇的稳定性。偶联剂的水溶液稳定性如表1所示。 1．2硅烷偶联剂耐腐蚀试验 将配好的稳定硅烷偶联剂溶液涂刷马口铁，干燥后放入水中浸泡，观察腐蚀情况。 1．3硅烷偶联剂在不同基材上成膜试验 用不同种类、不同浓度的硅烷偶联剂溶液涂刷玻璃、马口铁表面，观察其成膜分散情况，结 第=届高功能涂料的开发与应用技术研讨会2CC,Y年4月中国·杭州47 硅烷偶联剂的机理及应用研究胡萍 果如表2所不。 1．4硅烷偶联剂在涂料中的应用试验 (1)经表面处理的玻璃试片涂敷一层偶联剂溶液，表面再涂上一层水性涂料，干燥后，将试 片放入水中浸泡24h，然后在自来水下冲洗，1h后观察结果。 (2)将各种硅烷偶联剂溶液分别涂附于打磨过的马口铁上，干燥后再涂上溶剂型丙烯酸酯 涂料(适合于外墙，在铁上不能附着)，待漆干燥，水中浸泡一天观察结果，如表3所示。 (3)将铝板试片表面处理后，涂上一层硅烷偶联剂溶液，放置30min后，在板上均匀涂刷厚 约0．5mm涂料层，自然干燥24h。再进行附着力测试。结果如表4所示。 1．5硅烷偶联剂在玻璃纤维复合材料中的应用试验 I)，室温固化48h， 脂、固化剂、促进剂(48：1：1)的混合。用手糊成型法制玻璃钢达所需厚度(2 分别进行干态及湿态(沸水中煮两个h)冲击强度及弯曲强度试验。试验结果如表5所示。 1．6硅烷偶联剂在胶粘剂中应用试验 铝板经表面处理后涂一层硅烷偶联剂溶液，干燥后将R1W橡胶均匀地涂在试片胶合面 上，在一定压力、温度下固化后，进行铝板间的剪切拉伸强度试验，结果如表6所示。 2结果与讨论 2．1结果与分析 从表1偶联剂的水溶液稳定性数据可知：硅烷偶联剂水溶液的PH值影响其贮存稳定性。 表1 日本(信越)硅烷偶联剂溶液的稳定性 ◎完全溶解 。溶于0．1％-1