高洁净钢中稀土和共存残余元素的作用.pptVIP

高洁净钢中稀土和共存残余元素的作用  主要内容 前言 减轻或消除残余元素影响方法 稀土在钢中的应用 钢的纯净化带来的机遇 实验结果 结论 前言 世界范围内钢铁生产的一个必然趋势是电炉钢生产的份额愈来愈大 (1)由于电炉炼钢工艺在节约能源和保护环境方面具有明显优势 同样生产一吨钢，与高炉-氧气顶吹转炉工艺相比，废钢-电炉工艺所消耗的能量和所产生的二氧化碳要低得多，因此，从节约能源和保护环境考虑，应选择“废钢-电炉工艺”． 前言 (2)不可再生的铁矿资源，日益枯竭，客观上要求利用废钢经电弧炉炼钢 2000年电弧炉炼钢已占钢产量的36%。 电炉炼钢的主要原料是废钢，它带来的问题是： 　(1)钢中的残余元素(Tramp Elements)，如Cu、Sn、As、Sb等，主要来自废钢，它们在常规冶炼工艺中无法加以去除。 前言 (2) 随着循环废钢用量的增加，残余元素在钢中的积存量日益增加。 据估计，未来20年中，残余元素在废钢的循环中积聚增加30%。 另外，我国的国情是南方铁矿中含有较高的Sb和 As。 国内外钢材残余元素水平 （wt%） 残余元素含量不高，但多在晶界和表面富集，因而对钢的加工性能和使用性能的危害极大，主要包括： 1 增加钢的热脆倾向，恶化铸坯、钢材的热加工性 2 造成低合金钢的回火脆性和低温脆性 3 严重降低耐热钢的持久寿命和持久塑性 4 在含氢气氛中引起严重的应力腐蚀 5 特别是一些冶金新技术、新工艺的出现，如薄板坯连铸，薄带连铸等，对钢中残余元素的允许含量提出更高的要求。 如何减轻或消除残余元素对钢材加工性能和使用性能的影响，引起了国内外 钢铁冶金界和钢材用户普遍的关注。 美国已将开发在炼钢过程中，去除锡、铜、锑等杂质的工艺，列为“21世纪钢铁工业技术开发指南”中。 残余元素在废钢中的存在状态为三种：（1）机械地混入废钢中（主要为铜）；（2）镀在废钢的表面上（主要为锡和锌）；（3）固溶在废钢中。 对于第1和第2种情况，国外采用人工分离或破碎后磁选等物理或化学方法，对残余元素作某种程度的去除，有效、经济的方法还在研究开发中。 对于固溶在废钢中的残余元素，目前主要方法是： 电炉新铁料：DRI，铁水，生铁，碳化铁 普遍存在一定的酸性物质，导致渣量上升，铁损增大； C含量过高，冶炼时间上升； CO气体急剧增加，除尘系统负担增加； 将来会遇到资源和成本问题 。 稀释法 通过兑入部分直接还原粒铁或优质铁水（最高50%）来降低钢中残余元素的有效浓度。 同样会遇到资源和成本问题。 真空法 在炼钢温度下具有较高蒸气压的残余元素（Zn、Pb、Bi)，可以用抽真空的方法去除。 对于目前钢中残余元素含量水平，只有铅和锌可以在真空下去除；锡、锑的蒸气压比铁低两个数量级，用抽真空方法去除无疑会导致铁的大量损失。 化学变性法 钙控制残余元素 碳化钙加入不当会造成钙大量流失 CaC2的分解造成钢中碳含量增加 钙处理后的渣中含有磷化物、锡化物和砷化物，需要作特殊处理 最后是用CaC2的成本问题 稀土金属控制残余元素 稀土金属被称为钢中的“青霉素”，它不仅与氧、硫有极强的亲合力，还可以与几乎所有的残余元素作用形成高熔点化合物 稀土在钢中的应用 从50年代至今，已发表了许多脱氧、脱硫的平衡数据； 稀土净化钢液和变质钢中非金属夹杂的作用已经完全肯定； 对稀土元素在钢中的微合金化作用，国内外有不同的看法，许多研究结果证明，稀土元素在钢中的固溶量在ppm数量级范围内。 国内稀土微合金化研究 稀土在超低硫钢中固溶量可达 10-5 和10-4数量级 有净化晶界减少S和P偏聚的作用和强化作用 可改善铸态组织，缩短柱状晶、减轻枝晶偏析 能减少珠光体量、改善带状组织、细化晶粒 为了充分发挥钢铁材料的效用，钢的高洁净化是钢铁工业发展的方向。高洁净度指将有害元素（O，S，P，H，N等）和夹杂物降低到合理低的范围，一般总量低于100ppm。 这给我们解决残余元素的危害作用带来了机遇，因为当钢中氧、硫含量较高或稀土加入量相对较低时，稀土主要起脱氧、脱硫和变质夹杂的作用；当钢中氧、硫含量较低或稀土加入量相对较高时，富余的稀土可同钢中残余元素反应生成熔点较高的化合物。 热力学计算： 用 Miedema 二元生成热模型计算化合物的生成热 用晶体离子熵公式计算熵变 用绝对熵法估算化合物标准生成自由能