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第二章 材料化学 的理论基础 §2.3 相图与相图化学 相律: (吉布斯,1876)相律是表示一个平衡系统中自由度数、独立组元数与相数间关系。 F=C-P+n F:自由度数、C:独立组分数、P:相数、n:外界因素总和,如温度、压力、电场、磁场(均可忽略 for 无机材料)等 F=C-P+2 一般情况 F=C-P+1 凝聚系统 ――相律只适用于多相平衡系统 凝聚系统: 平衡系中的凝聚相所产生的蒸汽压与大气相比可忽略不计,将系统压力视为恒量,不考虑压力对平衡状态的影响,此系统称为凝聚系统(只考虑固相与液相参与相平衡的系统) 大多数无机材料挥发性小,属于凝聚系统 f=c-p+1 本章讨论二元以上系统相图时均应理解为在外压力为1atm的等压相图。 二、二元系统相图 对二元凝聚系统: F=2-P+1=3-P FMAX=2,PMAX=3? 二元相图的八种类型: 具有一个低共熔点的简单二元系统; 生成一个一致熔融化合物的二元系统; 生成一个不一致熔融化合物的二元系统; 固相中有化合物形成或分解的二元系统; 具有多晶转变的二元系统; 具有液相分层的二元系统; 形成连续固溶体的二元系统; 形成不连续固溶体的二元系统。 * 学习相图的要求: 1、相图中点、线、面含义; 2、析晶路程(熔体的冷却析晶过程); 3、杠杆规则; 4、相图的作用。 1、E:低共熔点 L ? A+B f=0(二元无变量点,三相点) TAE 液相线 (组分A的溶解度曲线 ,或称A的凝固点降低曲线 ) L ? A f=1 TBE 液相线 (组分B的凝固点降低曲线曲线) L ? B f=1 2、M点析晶路程 一、具有低共熔点的二元系统相图 A TB E A+B A+L B+L TA B% L B M L p=1 f=2 M(熔体) L1 [s1,(A)] L ? A p=2 f=1 L2[s2,A] L ? A p=2 f=1 E[sE,A+(B)] L A+B p=3 f=0 E(液相消失)[ME,A+B] p=2 f=1 [M3,A+B] A TB A+L B+L TA B% L B M A+B E L2 S2 L1 S1 SE ME M3 注:用式子表达析晶过程。规定:两个液相点之间 的箭头上方表示液相的析晶过程,L表示液相, 表示液相中析出晶体A, 表示液相中析出晶体 A和B等;两个固相之间的箭头上方表示固相的组分。
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