【论文】离子液体的制备及其在脱硫中的应用.docVIP

摘 要 随着国家环保法规的日益严格，生产低硫汽油炼油业21世纪面临的迫切任务开展脱硫新技术的研究当务之急 离子液体作为一种新型绿色环保溶剂，具有不挥发、蒸汽压低、液态范围宽、热稳定性高等优点，基于这些优点使离子液体应用到FCC汽油脱硫中克服了传统脱硫技术中存在的不足，具有广阔的应用前景。 本论文主要对离子液体的制备及离子液体在脱硫方面的应用进行研究。 首先，采用微波法合成了离子液体1-丁基-3-甲基四氟硼酸盐（[BMIM]BF4），并对其进行了红外光谱的表征。合成中间体1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]Br）的单因素实验结果表明，最佳合成工艺为：采用微波法合成，微波功率为320W，间歇反应时间为100s，配料比为1.1：1，分批加入N-甲基咪唑。合成[BMIM]BF4的单因素实验结果表明，最佳合成条件为：微波功率为320W，间歇反应时间为360s，采用蒸馏水作溶剂。红外光谱结果进一步表明，实验合成的离子液体是[BMIM]Br和[BMIM]BF4。同时采用一步合成法合成了盐酸三乙胺盐类离子液体，并对其溶解性和粘度进行了研究。 其次，本文利用制备的1-丁基-3-甲基四氟硼酸盐和盐酸三乙胺盐离子液体分别进行了脱硫实验，考察离子液体的脱硫效果。实验结果如下： 1. 在离子液体[BMIM]BF4的作用下，采用氧化萃取法的脱硫率明显高于直接萃取法。氧化萃取法脱硫的最佳条件为：剂油比v(IL):v(oil)=0.8，氧化时间t=180min，温度T=50℃，双氧水的体积v=2.5mL，脱硫率达到87.1%。同时[BMIM]BF4有很好的重复使用性能，重复使用5次脱硫率几乎不变。 2. 盐酸三乙胺盐离子液体的单因素脱硫实验结果为：萃取温度T=50℃，剂油比v(IL):v(oil)=0.08，萃取时间t=50mim，反应结束后静置15mim。 在单因素实验的基础上，根据Plackett-Burman试验设计对影响脱硫率的因素进行评价，得出剂油比、反应时间和反应温度是对脱硫率影响显著的因素。然后采用响应面法中的Box-Behnken设计对反应条件进行优化，得出最佳反应条件为：剂油比v(IL):v(oil)=0.1，反应温度T=54.3807℃，反应时间t=41.12min。在最佳反应条件下的理论最佳脱硫率为96.18%，经验际脱硫率为95.62，比理论稍低，实验所得模型非常可靠。 最后将盐酸乙胺盐离子液体应用在FCC汽油脱硫中。实验结果表明， [Et3NH]Cl-FeCl3/CuCl离子液体不但具有脱硫的效果同时还具有将烯烃的能力，单次脱硫率为64.64%，降烯率为32.59%。 关键词：1-丁基-3-甲基四氟硼酸盐离子液体，盐酸三乙胺盐离子液体，微波法合成，FCC汽油，响应面，脱硫，降烯烃 Abstract With the increasingly stringent national environmental rules, the production of low sulfur gasoline has become an urgent task of the petroleum refining industry in the 21st century. The catalytic cracking (FCC) gasoline accounts for about 80% of the total gasoline production in China, so gasoline sulfur mainly from FCC gasoline. To achieve the low sulfur gasoline, the sulfur content in FCC gasoline must be reduced. there are one-time large investment and high operation cost problems in the traditional desulfurization technology.it is the first imperative to carry out research in FCC gasoline desulfurization technology for the petroleum refining industry. As a new green solvent, ionic liquids have many advantages such as non-volatile, low vapor pressure, liquid range, thermal stability, high benefits etc. Based on these ad