超导体陶瓷材料的科学研究.doc

超导体陶瓷材料的科学研究 骆? 萌 1986年，在超导科学中出现了重大的突破，Bednorz和Muller发现某些氧化物陶瓷具有超导性,①旋即在学术界引起非凡的反响，由此各国科学家掀起了一场以研究金属氧化物陶瓷材料为对象，以探索高临界超导体为目标的“超导热”（注）,至今仍在更深更广泛地领域发展。 超导电材料是新材料领域崛起的一支极为重要，有人指出现在高温超导材料将在今后世纪得到广泛应用，在发电，供电，运输，医疗，科技和信息化工程等方面带来革命性发展的生力军，对之研究，开发，应用必将促进材料科学发展，对经济的影响程度可能超过电活和晶体管，在工农业各方面和人民生活中引起一场重大的革命。②超导电材料是一类在一定条件下电阻为零的材料，超导体的基本特征可用三个物理量来描述。③即临界温度Te，临界磁物HC，临界电流Jo。这三个物理量相互有联系，参见有关示意图。临界温度（Tc）是材料从正常态转变到超导态的温度，临界磁场（Hc）是这样的物理概念，在临界温度下施加一个大于Hc的磁场，从而使超导材料失去超导性。临界电流（Jo）指在一定的温度和磁场下，超导体通过电流的限度（大于此限度超导体就会转变成其他材料），超导体最为直观的性质是直流电阻为零，但仅有此种特征还不一定是超导体，还要具有在零电阻温度时，其内部磁场强度为零。这个概念出自迈斯纳效应，W Meissner  等根据实验事实指出，如果超导体在磁场中冷却到转变温度以下，则在转变之处磁感应线将从超导体内被排出。④这个结果后来由理论计算出来，因此，超导体除直流电阻为零外，其最为本质的性质是完全抗磁性，超导体的材料已发现有数千种，一般分为第Ⅰ类超导体和第Ⅱ类超导体（其图象见④P400，图4），第一类超导体（包括除银和钒以外的纯金属），第二类超导体包括铌，钒各种超导体合金及化合物。⑤如现在正在研究的高Tc氧化物超导体，第Ⅰ类和第Ⅱ类超导体超导电机制没有区别， 在两种类型的零磁场中，在超导态——正常态转变之处具有相似的热学性质，但迈斯纳效应则完全不同，第Ⅰ类超导体完全排除磁场，直到超导体电性突然破坏，然后磁场完全穿透。理想的第Ⅱ类超导体完全排除磁场直到磁场达到某Hc以上，磁场受到部分排除，但样品仍保持电超导，在更强的磁场Hc2下，磁通完全穿透。同时超导电性消失，变成正常态。 现在有第三类以上的超导体，有关进展另文介绍，从材料使用的角度，一种优良的超导体要求临界温度，临界磁场和临界电流三个参尽量高些，而且越高，实用价值越大。 ? ? 超导体材料研究的发展概况 普通铜钱，铝钱在通电时是有电阻的。如何减少电阻一直是物理学家研究的课题，许多金属材料的电学性质，随着温度下降，电阻会减少，当样品冷却到绝对零度附近时，电阻率几乎为零，这时它具有超导电性，1911年荷兰科学家R Qunes首先发现水银（汞）有超导性，这是他在实现惰性气体He液化之后，在液He温区测量金属的导电性能时意外发现的，在临界温度Tc=4.2K（-269kc）时,金属汞会突然失去电阻,并呈现抗磁性。以后，物理学家又进行了大量研究,发现一些金属和合金在低温下具有超导性,如Pb， PbBi合金等。但另外许多金属，即使处于极低的温度（＜1k）亦没有呈现超导性。同时关于超导电性的机理一直没有正确的理论阐述，直到1957年，美国科学家Bardcen Cooper和Schriffer等人，⑥对不可思议超导性的现象，提出了全面系统的合理解释（即BCS）。简单地说，BCS理论是由于电声子相反作用产生吸力。而造成在费米面附近动量相等，自旋和动量方向相反的电子形成成子对这一理论图象。而建立的某种微观理论，给出的临界温度为：Tc=1.14θexp【-1/υ0】.式中：Ｄ是费米面上电子态密度，υ为电子一声子（点阵）相互作用，θ是德拜温度，该Tc值与实验数据完全吻合。故这个理论对某些元素的解释是成功的，如超导体是金属内传导电子的有序态，这一有序性是松散结合电子对的形成。在超低温条件下，电子对会大量形成，并以一定的速度，无损耗地移动，在宏观上表现为电流能无阻档地流动，从而使金属材料呈现出超导性。当温度升高时，金属内部的热运动会加刷。热运动不但会破坏电子对，还会影响其余电子对的形成。当大多数电子对不存在时，材料的超导性就会消失而恢复常态，概据为，在低温转变温度的温度下，电子是有序的，导致超导性，但高于转变温度时，它们是无序的，材料是正常态的，正常态与超导态之间的转变在热力学上，是可逆的。这便是超导物理学发展中起着重要作用的BCS理论。 五十年代后期以来，发现了超导电临界温度（Tc）升高，许多高磁场条件的金属化合物超导体研制出来，称之为第二类超导体，这种超导体的特点，在几万高斯磁场下，通过几万安培电流仍然保持超导态，这样在强磁性电子材料方面有重要应用价值，同时超导隧道效应（约