电化学传感器和生物传感器-1.pptVIP

半胱氨酸代谢可产生多种重要的生理活性物质 2、半胱氨酸可转变成牛磺酸 1967年Updike等采用酶的固定化技术，将葡萄糖氧化酶固定在疏水膜上，然后再和氧电极结合，组装成了世界上第一个生物传感器——葡萄糖氧化酶电极。 ? 经典酶电极 为什么氧不是一种好的媒介体？ ※ 环境中的氧含量必须要给予控制和恒定 ※ 氧的还原电位较高（-0.7 V），此电位下其他 物质容易造成干扰 ※ 氧的氧化还原电位不完全可逆（电子传递较慢） ? 媒介体酶电极 概念：采用氧化还原电子媒介体在酶的氧化还原活性中心与电极之间传递电子。 优点：第二代酶电极传感器可不受测定体系的限制，测量浓度线性范围较宽，干扰少。 缺点：有机低分子媒介体化合物容易从中扩散出来进入底物溶液中，造成传感器的稳定性较差。 ? 媒介体酶电极 常用电子媒介体 二茂铁 有机染料 醌及其衍生物 ? 媒介体酶电极 常用电子媒介体 二茂铁(二环戊二烯合铁) ? 媒介体酶电极 常用电子媒介体 [Fe3+(Cp)2]+ + e- ? Fe2+Cp)2 Eo = +0.165 V Ep(氧化) = +0.193 V Ep(还原) = +0.137 V ? 媒介体酶电极 常用电子媒介体 醌 酞菁 ? 经典酶电极 好的电子媒介体所需具备的条件 ※ 应能与酶快速反应 ※ 显示出可逆电子转移动力学 ※ 拥有较低的氧化还原电位 ※ 不受pH影响 ※ 氧化型和还原型都具有良好的稳定性 ※ 不与氧反应 ※ 无毒 * 5. 电化学传感器和生物传感器 电位型生物传感器 葡萄糖 CHO + O2 + H2O2 葡萄糖氧化酶 ? 碘离子选择性电极 电位型生物传感器 葡萄糖 H2O2+ 2I- + 2H+ 过氧化酶 I2 + 2H2O ? 碘离子选择性电极 雌三醇 雌激素： 电位型生物传感器 雌三醇 雌二醇 雌酮 （E3） （E2） （E1） ? 碘离子选择性电极 环戊烷多氢菲 电位型生物传感器 雌三醇 雌激素是一类有广泛生物活性的类固醇化合物 ? 碘离子选择性电极 雌三醇 ? 促进和维持女性生殖器官和 第二性征 ? 内分泌系统 ? 心血管系统 ? 肌体的代谢 ? 骨骼的生长和成熟 ? 皮肤 雌激素的生理作用： 电位型生物传感器 雌三醇 （E3） ? 碘离子选择性电极 雌三醇 雌激素生理作用的强弱 雌二醇 雌酮 （E3） （E1） （E2） 卵巢主要合成雌二醇(E2)及雌酮(E1)两种雌激素，血循环中的雌三醇是E2和E1的降解产物，E2是妇女体内活性最强的雌激素，E3活性最弱。 电位型生物传感器 男：40～115ng/L (40～115pg/mL) 女：周期1-10天：61～394ng/L (61～394pg/mL) 　　周期11-20天：122～437ng/L (122～437pg/mL) 　　周期21-30天：156～350ng/L (156～350pg/mL) 青春期前、绝经期：≤40ng/L (≤40pg/mL) 雌三醇 血清中雌激素总含量的正常值 ? 碘离子选择性电极 电位型生物传感器 雌三醇 ? 碘离子选择性电极 电位型生物传感器 加酶催化底物 电位变化值 电位变化值之比 电位型生物传感器 ? 碘离子选择性电极 雌三醇 H2O2+ 2I- + 2H+ 过氧化酶 I2 + 2H2O 电位型生物传感器 ? 银离子选择性电极 半胱氨酸 甲硫氨酸 半胱氨酸 （必需氨基酸之一） 来源于 （非必需氨基酸之一） 胱氨酸 甲硫氨酸 半胱氨酸 含硫氨基酸 电位型生物传感器 ? 银离子选择性电极 半胱氨酸 腺苷转移酶 PPi+Pi + 甲硫氨酸 ATP S—腺苷甲硫氨酸(SAM) 电位型生物传感器 ? 银离子选择性电极 半胱氨酸 甲基转移酶 RH R—CH3 腺苷 SAM S—腺苷同型半胱氨酸 同型半胱氨酸 SAM为体内甲基的直接供体 同型半胱氨酸 丝氨酸 + 胱硫醚 -H2O （胱硫醚合成酶） 胱硫醚 SH + β胱硫醚酶 同型半胱氨酸 丙酮酸 + NH3 胱硫醚 HS 半胱氨酸 + γ胱硫醚酶 =O CH3 + NH3 α-酮丁酸 1、半胱氨酸与胱氨酸可以互变 -2H +2H CH2SH CHNH2 COOH CH2 CHNH2 COOH CH2 CHNH2 COOH S S 2 牛磺酸是结合胆汁酸的组成成分之一。 3、半胱氨酸可生成活性硫酸根 SO42- + ATP AMP - SO3- (腺苷-5′-磷酸硫酸) 3-PO3H2-AMP-SO3- （3′-磷酸腺苷-5′-磷酸硫酸，PAPS） PAPS为活性硫酸根，是体内硫酸基的供体。 电位型生物传感器 ? 银离子选择性电极 半胱氨酸 ① 直接脱去巯基和氨基，生成丙酮酸、 NH3