有机化学第五章旋光异构.ppt

旋光物质和不旋光物质 旋光物质和不旋光物质（续） 化合物的旋光性与分子结构的关系 ※次序规则的主要内容 原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大 。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子 。 处理Fischer投影式的注意事项 在纸面上平移，构型不变 在平面上旋转180°，构型不变。 ３. 在平面上旋转90°或270°，得到对映体 3. 离开平面翻转180°，得到对映体。 ４．取代基互换位置奇数次，得到对映体。 5. 取代基互换位置偶数次，构型不变。 乳酸 1 2 3 R 1 2 3 S 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R S R S 费歇尔投影式 1、模型 ：手性碳原子在纸平面上；键线伸入手性碳原子内，表示在纸平面前，键线连在手性碳原子周边上，表示处在纸平面的后面。 横向基团位于平面的前方竖向基团位于平面的后方 2、透视式 3、费歇尔投影式 费歇尔投影式 光照 相当于将一个立体模型放在幕前，用光照射模型，在幕上得出的平面影象 ※费歇尔投影式国际命名原则：将碳链放在垂直线上，氧化态较高的碳原子或主链上第一号碳原子在上。以垂直线相连的基团表示伸向纸后，即远离读者；以水平线相连的基团表示伸出纸前即伸向读者。水平线与垂直线的交点表示一个碳原子。 注意：投影式是用平面式来代表在三度空间的立体结构，不能任意翻转。 每旋转90?，构型改变一次；两个基团调换，构型改变；旋转180?，构型不变； 课堂练习 下列各对化合物是否为同一构型 I II I I 用费歇尔投影式确定构型时，在纸面上观察： 当最小基团处在上方或下方(即处于竖线的位置)时： 当a,b,c为顺时针时，为R构型，当a,b,c为逆时针时，为S构型。 当最小基团处在左方或右方(即处于横线的位置)时： 当a,b,c为顺时针时，为S构型，当a,b,c为逆时针时，为R构型。 当最小基团处在左方或右方(即处于横线的位置)时： 也可借助手掌判断。 例如： （S）-1-氯-1-溴乙烷 （S）-2-氯丁烷 （R）-甘油醛 R 课堂练习：指出下列化合物的Ｒ或Ｓ构型 R R S 把下列化合物写成用费歇尔投影式 R R R S 含有两个手性碳原子的化合物 一、 含两个不相同的手性碳原子 两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同的，例如： [?] –7.1? + 7.1? - 9.3 ? + 9.3 ? 对映异构体(I与II)(III与IV)，对映异构体也是外消旋体。非对映异构体，互相不成为镜象关系(如Ｉ与III或II与IV。 当有n个不相同的手性C原子，有2n个旋光异构体，2n-1对外消旋体。 I II III IV 2 3 (2S,3S) (2S,3R) (2R,3R) (2R,3S) 二 、含两个相同的手性碳原子 后面一对化合物是一对对映异构体，但前一对化合物其实是一个化合物，分子中有一个对称面，称为内消旋体。没有旋光活性。 酒石酸只有三种异构体，右旋体，左旋体和内消旋体 (2R，3S) (2S，3R) (2R，3R) (2S，3S) I II III IV 内消旋体 对映异构体 例 2,4-二氯戊烷(判断下列构型的相互关系) 构型的表示方法及其相互之间的转化（补充） 一、构型的表示方法 1 1. 锯架式到Newman投影式转化 Newman投影式 交叉式 重叠式 2. 锯架式到Fisher投影式的转化 1 2 Fisher投影式 课堂练习:把下列锯架式转化成其Fisher投影式 * * * * * * 第五章 旋光异构 立体异构：分子中原子互相连接的次序相同，但空间排列的方式不同，因而呈现的异构现象。 普通光是由各种波长的在垂直于前进方向的各个平面内振动的光波所组成 偏振光和旋光活性 1 尼科尔（Nicol）棱镜(偏振片)：只允许与棱镜镜轴平行的平面上振动的光线透过棱晶。 2