有机化学高鸿宾第四版第12章羧酸.ppt

(4) 羟基与羧基距离更远的羟基酸 分子间酯化脱水，产物为链状聚酯 作业 P442 （三） （五） 第十二章 羧酸 12.1 羧酸的结构 12.2 羧酸的分类和命名 12.2.1 分类 (1) 按羧酸所连烃基的种类 (2) 按烃基是否饱和 (3) 按羧酸分子中含羧基的数目 12.2.2 命名 (1) 俗名 见P428表12-1 (2) 系统命名法 2,3-二甲基丁酸 3-甲基-2-戊烯酸 俗: α,β-二甲基酪酸 β-甲基-α-戊烯酸 (3) 取代基的位次及位次的定义 阿拉伯数字 1 2 3 4 5 6 希腊字母 α β γ δ ε 如α位： (4) 二元酸 ① 脂肪族二元酸称为某二酸 2-甲基-3-乙基丁二酸 顺丁烯二酸 反丁烯二酸 马来酸 富马酸 ② 芳香族羧酸 羧基与苯环支链相连，脂肪酸作母体，芳基作取代基 3-苯丙烯酸,肉桂酸 3-苯基丙酸,β-苯丙酸 羧酸与苯环相连，苯甲酸为母体 苯甲酸 对甲苯甲酸 间苯二甲酸 安息香酸 和 2,4-己二烯酸(山梨酸、花楸酸) 食品防腐剂，微溶于水用其钠盐，但酸性抑菌作用强 使用pH：4.5~5 5~6 12.3 羧酸的制法 12.3.1 羧酸的合成 (1)氧化 原料 特点 伯醇 K2Cr2O7+H2SO4 ，KMnO4/H+， HNO3，CrO3+冰HAC 醛 比醇易，有不饱和键时 用弱氧化剂：托伦斯、费林 烷烃 工业用 烯烃 双键处断裂， 对称或环烯烃得一种羧酸， 不对称烯烃得两种羧酸 (2)腈水解 (3) Grignard试剂与CO2加成 12.3.2 酚酸的合成 Kolbe提出，Schmitt改进 用苯酚钠得邻位产物 用苯酚钾(位阻大)得对位产物 12.6 羧酸的化学性质 羧酸的官能团是羧基 二者相互影响，使羧基性质不是二者简单加合 氢的离解，α-H的取代 -OH的取代，还原成醇 脱羧 12.6.1 羧酸的酸性和极化效应 (1) 羧酸的酸性 羧酸 碳酸 苯酚 碳酸氢根 pKa 4-5 6.36 9.95 10.25 C10的羧酸(钠、钾)盐溶于水 (2) 结构与酸性 具有结构相似和能量上相同的共振结 构式不仅是主要参与结构式，而且由 此共振形成的共振杂化体也特别稳定 X-衍射测定 甲酸 C=O 0.120nm 甲酸钠 C-O相等0.127nm C-O 0.136nm 稳定性 (3) 诱导效应与酸性 inductive effect 由于原子电负性的不同，通过静电的诱导传递而产生的极化效应 ① 氯代酸 氯原子具有吸电子能力，使氯原子与碳原子间的σ键电子云向氯原子方向偏移 该吸电子效应可沿σ键传递，使羧酸根负离子的负电荷分散而更稳定，从而有利于羧酸的离解，酸性增强 α-C上卤原