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高分子助剂第六章 润滑剂 作业 大部分高分子助剂都要求与高分子基材有良好的相容性,但为什么要求外润滑剂相容性不能太好? * 润滑剂的定义 能改善塑料各层粒子之间及熔体与加工设备金属表面的摩擦力和粘附性,增大树脂的流动性,达到可调控树脂塑化时间,保持连续生产的助剂,即称之为润滑剂。 润滑剂的作用机理 摩擦理论 凹凸学说 粘合学说 物体的微观表面,有许多凹凸部分,当两个物体接触时,凹凸之间发生咬合,阻碍相互滑动。物体表面凹凸愈少,咬合就越少,则摩擦也越小,摩擦系数越低。因此摩擦面粗糙,摩擦力就大;摩擦面平滑,摩擦力就小。 润滑剂的作用机理 摩擦理论 凹凸学说 粘合学说 在物体表面上有许多小的凹凸部分,当两个物体接触时,主要是在凸部彼止互压,实际接触面积比表观接触面积要小得多。全部负荷加于接触部分,造成局部高压和变形,在接触面上便产生粘合,即在物质接触表面上由于分子间的力或原子间的力而形成一种粘附现象。 按作用方式润滑剂可分为两类 内润滑剂 外润滑剂 内润滑剂是在塑料加工前的配料中,加入与聚合物有一定相容性的润滑剂,并使其均匀地分散到材料中而起润滑作用。 可稳定存在于聚合物熔体与加工机器之间,从而形成隔离层的物质,起到润滑作用。 润滑剂的作用机理 塑化机理-内润滑 界面润滑机理-外润滑 涂布隔离机理-外润滑 为了降低聚合物分子间的摩擦,即减小内摩擦,需加入一种或数种与聚合物有一定相容性的润滑剂,其结构及其在聚合物中的状态与增塑剂类似,区别在于润剂一般碳链较长、极性较低。 加工过程中,润滑剂分子很从聚合物的内部迁移至表面,并在界面处定向排列。极性基团与金属通过物理吸附或化学键合而结合,附着在熔融聚合物表面的润滑剂则是疏水端与聚合物结合。 将其涂布在加工设备的表面上,在一定条件下使其均匀流布分散在模具表面,当其中入待成型聚合物时,脱模剂便在模具与聚合物表面间形成连续的薄膜,从而达到完全隔离的效果,提高加工效率和保证质量要求 润滑剂分类 无机润滑剂 有机润滑剂 滑石粉、云母、粘土 脂肪酸酰胺 脂肪酸酯 脂肪酸及其金属皂 脂肪醇 石蜡及烃类 脱模剂 聚四氟乙烯 脂肪酸酰胺 具有良好的界面润滑作用 透明性及耐候性均良好 并具有抗静电性能 高温下易产生氨,使PVC着色 石蜡类 液体石蜡(白油 C16-C21) 固体石蜡(C26-C32) 多用做外部润滑,可作为多种塑料的润滑剂、脱模剂,一般用量0.2~1phr,但其相容性、热稳定性和分散性不是很好,用量不能过大,最好与内润滑剂并用。 在塑料加工中它也被用作润滑剂,用量1~2phr,热稳定性和润滑性比普通石蜡好。 多用做PVC、PS的内润滑剂,润滑性能好、热稳定性也很好,一般用量0.5phr。 微晶石蜡(C32-C70 ) 石蜡类 低分子蜡(分子量1000以上) 如聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯,其内、外润滑性都较好,且无毒。聚乙烯蜡适用于PVC等材料挤塑、压延加工,用量一般是0.1~1phr,可提高加工效率,防止薄膜粘连,改善填料或颜料的分散性,相容性和透明性不是很好。 不规整结构低分子量PP可作为硬质PVC,PE的润滑剂,性能优良,能改善其它助剂的分散性,用量在0.05~0.5phr。 脱模剂 有机硅氧烷也称之为硅油,是低分子量含硅聚合物,因其很低的表面张力,较高的沸点和对加工模具及材料的惰性,也常用作脱模剂。 抗粘剂(爽滑剂) 无机的抗粘剂主要有合成二氧化硅、合成瓷土、玻璃微珠、碳酸钙等。这类抗粘剂形状为不规则或圆形,粒径大小约3~5μm,透明,对潮湿较敏感,除二氧化硅较硬外,其它的硬度适中,另外抗粘剂均具有较高的表面积,有助于对其它的添加剂的吸收,这方面二氧化硅抗粘剂表现稍为明显。有机抗粘剂是近年来发展的新品种,典型的产品是有机硅聚合物,例如聚硅氧烷聚合物,这类抗粘剂兼具抗粘和增滑的功能,粒径大小约4 μm ,圆形、透明、软化温度或熔点较低,对潮湿及其它添加剂吸附不敏感。 内、外润滑的平衡 较合适的熔体流动性 较合适的塑化时间 较满意的防粘性 润滑剂使用原则 (1) 根据基体体系的熔指大小来选择合适的内外润滑剂 (2) 根据成型方法来选择合适的内外润滑剂 (3) 外润滑剂的熔点与加工温度相适应 影响润滑性能的因素 (1)润滑剂化学结构的影响。 (环、分子量、极性、双键) (2)加工条件的影响。(温度、剪切) (3)润滑剂熔点和粘度的影响。 (4)其它助剂的影响。 润滑剂发展趋势 高持久性 适应高温加工 本章复习 润滑剂的定义及内外润滑剂的区别 脂肪酸酰胺类润滑剂的结构通式及其特点 影响润滑性能的因素有哪些,如何影响? *
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