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4 热量衡算4.1 各物质热力学参数表4.1 物质热力学参数物质甲酸(l)-254.2-425.1131.8499.04甲酸(g)-300.5-378.7-350.9248.9945.68丙酮(l)-1861.5-248.1-155.2200.0126.6丙酮(g)-1820.7-217.3-152.8295.4674.52异丁醛(l)2500.0-247.4167.0异丁醛(g)-253.5-215.8-121.6331.21异丁酸(l)-2183.5-533.84182.1异丁酸(g)-2241.8-475.7异丁醇(l)-2675.88-327.31-162.72226.4176.7异丁醇(g)-2728.22-274.97-150.0361.59108.03异丙醇(l)-2021.12-302.71-168.78192.80143.8异丙醇(g)-2068.65-255.18-159.8322.5885.56甲酸异丙酯(l)-2217.1-484甲酸异丙酯(g)-2254.6-488水(l)-285.830-237.12969.9175.291水(g)-241.818-228.572188.82533.577氧气000205.13829.3554.2 各工段的热量衡算4.2.1 汽化工序4.2.1.1 计算条件 (1)流程示意图 (2)衡算数据 流股1为持续水蒸气,用于将异丁醇汽化,温度高于107.9℃,流率为 流股2为纯异丁醇: 流股3为汽化后的异丁醇30.426吨出料水份量:4.2.1.2 计算过程对于有传热要求的设备,其热平衡方程式为: 式中:Q1—物料带入设备的热量 kJ Q2—过程热效应 kJ Q3—物料离开设备所带走的热量 kJ Q4—加热或冷却设备所消耗的热量 kJ Q5—设备向环境散失的热量 kJ(1)Q1的计算(物料带入设备的热量)(以0℃为基准)① Cp 计算Cp的计算可以通过热熔温度关联式来计算,则所得各物质的Cp值见下表:表4.2 物质的Cp值一览表 单位:J / (mol·K)温度A(水蒸气)B(异丁醇)25℃176.7120℃34.5② 各物质的Q1:Q1-AQ1-BQ1=Q1-A+Q1-B(2)Q2的计算(过程热效应) 汽化器中无化学反应,故无反应热,即Q2=0J(3)Q3的计算 气体异丁醇的Cp=108.03 J∕(mol·K) Q水=Q1-A Q异丁醇 Q3=Q水+Q异丁醇(4)Q4+Q5的计算 由热平衡方程式可得: 即Q4+Q5=Q1+Q2-Q3 由以上数据可得Q4+Q5 4.2.2 反应工序4.2.2.1 计算条件(1)流程示意图 (2)衡算数据流股1为汽化后的异丁醇量30.426吨,含水量:流股2 为参与反应的氧气量通入流率为流股3为反应器出来的混合液,其中① 水:② 异丁酸的量:③ 丙酮的量:④ 甲酸的量:⑤ 异丙醇的量:⑥ CO2的量:⑦ 甲酸异丙酯的量:⑧ 剩余异丁醇的量:⑨ 剩余异丁醛的量:4.2.2.2 计算过程(1)Q1的计算 反应器为异丁醇生成异丁酸的过程,其进料来自汽化器的出料,假设物料在管道内无热损失,那么Q1=(2)Q2的计算 由于副反应为吸热反应,考虑设备热量损耗不大的情况下,假设反应完成后体系为常温状态。各物质的摩尔生成焓如下:表4.3 物质摩尔生成焓组分A异丁醇BO2C异丁醛D异丁酸E丙酮F甲酸G异丙醇H甲酸异丙酯I水JCO2-274.970-247.4-533.84-248.1-378.7-302.71-448-285.83-393.5主反应: ① ②副反应: ③ ④ ⑤反应式①计算式:-247.4-285.83-(-274.97+0)=-258.3 KJ/mol异丁酸的量为:Q21反应②的计算式:-533.84-(-247.4)=-286.44 KJ/mol异丁酸的量为:Q22反应③计算式:-248.1-378.7-(-247.4)=-379.4 KJ/mol丙酮的量:甲酸的量:Q23反应④计算式:-302.71-393.509-(-247.4)=-448.8 KJ/mol异丙醇的量:CO2的量:Q24=反应⑤计算式:-448-(-378.7-302.71)=233.41 KJ/mol甲酸异丙酯的量:Q25=Q2=Q21+Q22+Q23+Q24+Q25 =(3)Q3的计算CP的计算可通过基团贡献法计算而得表4.4 Chueh-Swanson 法基团贡献值基团贡献(J/ mol·K)基团贡献(J/ mol·K)36.853.030.453.021.021.335表4.5 出料各物质的CP值组分A异丁酸B丙酮C甲酸D异丙醇E甲酸异丙酯F水GCO2H异丁醇I异丁醛CP182.1126.699.04143.8182.675.29137.
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