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激发价电子所需光子能量可表示为: 硅酸盐玻璃阴离子主要是O2-,因次激发价电子所需光子能量的大小主要取决于阴阳离子间的库仑力M。 玻璃透过紫外光的性能主要取决于氧与阳离子之间的化学键力的特性,而这种特性又与阳离子的电荷、半径大小、配位数等密切相关。 石英玻璃具有优异的透紫外性,仅吸收0.193μm以下的远紫外波段。当石英玻璃中加入各种金属氧化物后,都发生紫外吸收极限向长波移动的现象。 一般,网络外体加入量越多、离子半径越大、电荷越小,玻璃的紫外吸收极限波长越长。 玻璃的光学性质 玻璃的折射率 玻璃的光学常数 玻璃的反射、散射、吸收和透过 玻璃的红外和紫外吸收 玻璃的折射率 玻璃折射率可以理解为电磁波在玻璃中传播速度的降低。 n=C/V 原因:光通过玻璃引起内部质点的极化变形,消耗能量,引起光速降低。 8.1.1 玻璃折射率与组成的关系 总的来说,玻璃折射率取决于玻璃内部离子的极化率和玻璃的密度。 离子极化率越大,光波通过后被吸收的能量越大,传播速度降低越大,折射率越大。 玻璃密度越大,光在其中传播速度越慢,折射率越大。 SiO2的形式 相对密度 折射率 石英 2.65 1.55 方石英 2.32 1.49 磷石英 2.28 1.47 石英玻璃 2.20 1.46 若把玻璃近似看作是各氧化物均匀构成的混合物,就每种氧化物其极化率αi、密度di与折射率ni之间有下述关系: 用 代替 ,用 代替 ,则得: ——氧化物的分子折射度 ——氧化物的分子体积 氧化物组分的折射率 是由它的分子体积 和分子折射度 决定的。 分子折射度越大,玻璃的折射率越大; 分子体积越大,玻璃的折射率越小。 玻璃的折射率由玻璃的分子体积和玻璃的分子折射度决定。 玻璃的分子体积标志着结构的紧密程度。取决于网络的体积及网络外空隙的填充程度,与组成玻璃各种阳离子半径有关。对于原子价相同的氧化物,阳离子半径越大,玻璃的分子体积越大。 玻璃的分子折射度是各组成离子极化程度的总和。阳离子半径增大不仅自身的极化率增大也提高了氧离子的极化率,因此玻璃的分子折射度增大。 综合两种效果,玻璃折射率与离子半径之间不呈直线关系而呈马鞍形。 8.1.2 玻璃的色散 色散:玻璃的折射率随入射光波长不同而不同的现象。 近紫外区折射率最大,逐步向红外区降低。 正常色散:折射率随波长减小而增大,当波长变短时变化更迅速的色散现象。 反常色散:当光波波长接近于材料的吸收带时所发生的折射率急剧变化,在吸收带的长波侧折射率高,在吸收带的短波侧折射率低的现象。 8.1.3 玻璃折射率与温度的关系 玻璃折射率是温度的函数。当温度上升时,折射率受到作用相反的两个因素的影响: 温度升高,玻璃受热膨胀密度减小,折射率下降; 温度升高,阳离子对O2-的作用减小,极化率增加,折射率增大;电子振动的本征频率减小,紫外线吸收极限向长波方向移动,折射率上升。 玻璃折射率的温度系数取决于玻璃的分子折射度随温度的变化 和热膨胀系数随温度的变化 。 高温时,玻璃热膨胀系数变化不大,折射率温度系数主要取决于 ,折射率随温度上升而增加。 低温时, 的作用居于次要地位, 起主导作用,折射率随温度升高而下降。 8.2 玻璃的光学常数 玻璃的光学常数包括玻璃的折射率、平均色散、部分色散和色散系数。 确立标准波长 谱线符号 A C D d e F g G h 波长/nm 768.5 656.3 589.3 587.6 546.1 435.8 435.8 434.1 404.7 光源 钾 氢 钠 氦 汞 氢 汞 氢 汞 元素符号 K H Na He Hg H Hg H Hg 光谱色 红 红 黄 黄 绿 浅蓝 浅蓝 蓝 紫 各种光源的谱色 上述波长下测得的玻璃的折射率分别用nA、 nc 、 nD 、 nd 、 ne 、 nF 、 ng 、 nG 、 nh表示。 比较不同玻璃的折射率时,一律以nD为准。 玻璃色散的几种表示方法: 平均色散:△= nF- nc 部分色散: nd-nD、 nD-nc、 ng-nG 、nF-nc 色散系数(阿贝数): 相对部分色散: 8.3 玻璃的反射、散射、吸收和透过 玻璃对光的反射、吸收和透过可用反射率R、吸收率A和透过率T来衡量。 R%+ A% + T%=100% 8.3.1 反射 反射率:从玻璃表面反射出去的光强与入射光强之比。 反射率取决于: 入射角的大小。入射角增大,反射率也增大。 反射面的
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