PEMFC中液态水沿程分布的机理研究.docVIP

PEMFC中液态水沿程分布的机理研究 涂正凯1，2 潘牧1，2 刘志春3 刘伟3 1武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室 2燃料电池湖北省重点实验室 3华中科技大学能源与动力工程学院 Pressure drop and water distributing in the proton exchange membrane fuel cells 摘要：通过分析流道和扩散层中的压力损失，并根据理想气体状态方程，得出了沿流道方向气体总压力以及水蒸气分压力沿程分布的表达式。根据液滴生成的机理分析，得出了PEMFC阴、阳两极扩散层中沿程分布的表达式，指出了不同的加湿度、工作温度、过量系数等对扩散层液态水生成率以及气液两相界面位置的影响。 关键词：质子交换膜燃料电池；扩散层；压力损失；水分布 1、 引言 质子交换膜燃料电池(PEMFC)以其无噪音、零污染、无腐蚀、寿命长、可靠性及维修性好、工作电流大、比功率高、能量效率高、冷启动快等一些独特的优点已成为当今各国研究发展并广泛应用的热点[1-4]。气体扩散层是反应气体从流道进入反应催化层的多孔连接通道，由于在反应过程中，气体往往需要加湿，而且在反应过程中，特别是在阴极，生成液态的水，必须及时从扩散层中排出，否则将造成催化层“水淹”，大大降低电池的性能[5-7]。因而研究扩散层中水传输过程和分布状况显得十分重要。Zhan等[8]通过数值计算模拟了不同扩散层厚度对扩散层中水的分布情况的影响。Tuber[9]和Yang[10]等实验研究了液态水从扩散层中渗出到流道近而形成小水珠、水珠长大、再到堵塞流道的现象，并测量了电池性能和流道中发生水堵的关联状态，探讨了不同的空气流量、温度、空气加湿度和扩散层疏水性和亲水性对电池性能的影响。本中从气体流动的热物理参数方程出发，通过分析扩散层中液态水的生成原因，得出了扩散层中的液态水沿程分布的表达式，并分析了流道结构、温度、加湿度以及过量系数等对其分布的影响。 2、数学模型 为简化推导，作如下假设： （1）（2）（3）1 给出了气体在流道和扩散层中的流动示意图。根据热力学理论和Clausius-Clapeyron方程，水蒸气的饱和压力(atm)与温度的关系可表示为[11]： (2-1) 图1 反应气体流动示意图 设反应气体进口压力为，电池工作温度为，加湿度为RH，流道长度为L，宽度为a，高度为b，稳定发电时的电流密度为i?A/cm2,根据理想气体状态方程，在x方向上，气体运动速度可视为定值。 2.1 流道中的气体流动 流道中的反应气体，在dt时间内，对于微元位移dx，由于反应气体的消耗在气体运动方向产生的压力降可表示为： (2-2) 其中，为反应混合气体的运动速度，积分（2-2） (2-3) 此外，气体的沿程压力损失可表示为： (2-4) 其中，为沿程损失系数。 2.2 扩散层中气体的流动 气体在扩散层中主要流动以扩散为主，其动量方程可退化为达西定律，则反应气体在扩散层中流动的压力损失可表示为： (2-5) 其中，为气体的粘性系数，为渗透率， 为扩散层的厚度。，，分别为反应气体的流动速度，摩尔质量和密度。 2.3 膜中的水传输 PEMFC 膜中水分子的迁移受4个驱动力的作用[12-13]：①电渗力的拖动作用；②阴极向阳极的反扩散作用；③燃料气体或氧化剂气体中的水分子向膜中的扩散；④阴阳两极间的压力梯度造成的水渗透。通常用水传输系数来表示膜中水的传输的净通量。质子交换膜燃料电池的化学反应为：电池总反应：H2+1/2O2→H2O+电能+热。Nam等[7]认为，由于电化学反应生成大量的热，因而反应生成的水都以气相存在，在微孔层附近因为靠近水的源头，水蒸汽的分压较大，同时因为毛细力的作用，水的蒸发和凝结符合Kelvin方程，水蒸汽的凝结首先会大量产生于小孔之中（纳米级微水珠），微水珠聚积成稍大的微水珠或大水珠（亚微米级），然后大水珠填充在孔隙中，水的饱和度增大。当达到流动的水饱和度时，水就选择低阻力的大孔路径向低饱和度的地方（流道）流动，一直运动到扩散层表面，并在主流道气流的作用下发生流动和质量交换，移出电池。 综上所述，在阳极的水蒸气的分压主要与如下因素有关： （1）（2）（3）（4）和(mol·s-1)，（按照氢气消耗量计算，氧气消耗量以及水的生成量按照反应方程的化学计量比确定），因而，在x处的压力可以表示成： (2-6) 在x处的水蒸气分压可以表示成： (2-7) 根据量级分析，，所以有： (2-8) 上式可以看出，在阳极中，水蒸气的分压