[分析化学]_第5章 配位滴定法.pptVIP

第六章 配位滴定法 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解： lg?Zn(OH) =0 不能滴定 可滴定 第六章 配位滴定法 二、配位滴定曲线 第六章 配位滴定法 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 第六章 配位滴定法 第六章 配位滴定法 配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 第六章 配位滴定法 影响配位滴定突跃大小的两个因素 金属离子浓度的影响 条件稳定常数的影响 第六章 配位滴定法 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧，化学计量点前按反应剩余的 [M’]计算pM’，与K’MY无关 第六章 配位滴定法 影响 的几点因素 借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而增大滴定突跃 第六章 配位滴定法 三、金属指示剂 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成 有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 第六章 配位滴定法 1. 金属指示剂的作用原理 EDTA In + M MIn + M MY + In A色 B色 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变 第六章 配位滴定法 2、指示剂应具备的条件 MIn与In颜色明显不同，显色迅速，变色可逆性好 MIn的稳定性要适当：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小→置换速度太快→终点提前 b. KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点 In本身性质稳定，便于储藏使用 MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀 第六章 配位滴定法 3、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 1） 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+ 以消除其对EBT的封闭 第六章 配位滴定法 2）待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定AL3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴。 第六章 配位滴定法 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 第六章 配位滴定法 3、常用金属离子指示剂 1）. 铬黑T（EBT） 终点：酒红(MIn) →纯蓝(In) 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4CL 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 第六章 配位滴定法 2）. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红(MIn)→亮黄(In) 适宜的pH范围 6.0（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 第六章 配位滴定法 三、标准溶液的配制和标定 1．EDTA标准溶液 直接法采用EDTA二钠盐配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCL溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 2．ZnSO4标准溶液 间接法配制，用EDTA标定， EBT作指示剂 第二节 配位滴定条件的选择 一、滴定终点误差计算（林邦误差公式） 滴定终点误差：由配位滴定计量点与滴定终点 不相等产生 第六章 配位滴定法 将上式两边取对数并整理得到： 第六章 配位滴定法 第六章