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乳液丁苯橡胶聚合装置设计
1 前言
1.1 丁苯橡胶生产概述
随着我国橡胶工业的发展,对丁苯橡胶的需求也越来越大。目前已建成 6 家丁苯橡胶生产
企业,总计年生产能力为34.5万吨。其中乳聚丁苯橡胶年生产能力为30万吨,溶聚丁苯橡胶为4.5
万吨。乳聚丁苯橡胶生产厂家有:中外合资南通申华公司(10万吨)、吉化公司(8 万吨 )、齐鲁石
化公司(8 万吨)、兰化公司(4 万吨)。溶聚丁苯橡胶生产厂家有燕山石化公司(1.5 万吨)和茂名石
化公司(3 万吨)。丁苯橡胶的消耗结构为:轮胎 55%、管带18%、制鞋 16%,其它行业 11%。在国内
合成橡胶行业里,丁苯橡胶品种最齐全:既有乳聚型,又有溶聚型;既有普通型,又有充油型,能满
足国内橡胶工业生产各种产品的需要。但是,近年来进口丁苯橡胶的数量逐年增长,1998 年为 6.9
万吨,1999年为12.9万吨,还有大量非正常渠道的进口(正式通过报关进口的仅为总量的36%),严
重扰乱了国内市场,迫使国内企业开工率仅达 7成左右,且库存压力仍很大。溶聚丁苯橡胶在满足
高性能子午胎的低滚动阻力性能方面,是其它胶种无法替代的,将成为今后发展的方向。
2000 年,世界丁苯橡胶总需求量为 340 万吨,年增长率为 2%。溶聚丁苯橡胶在美国、西欧
和日本占丁苯橡胶总耗量的比例分为 25%、30%和 32%。我国丁苯橡胶需求量,2000 年为 40.7 万吨、
2005 年为 54 万吨、2010 年为 73 万吨。世界丁苯橡胶有 75%用于轮胎,6%用于与汽车有关的其他
部件。溶聚丁苯橡胶具有较低滚动阻力、高抗湿滑性和耐磨性等优异性能,已成为80 年代以来合
成橡胶的热点项目。该胶可用于生产轮胎、电缆、工业橡胶制品、胶鞋、胶带、浅色橡胶制品等
多类产品,也可用作 PP 和 PVC 树脂及 SBS 的改性剂。溶聚丁苯橡胶可掺用大量炭黑,与天然橡胶
并用生产载重轮胎,收缩率低,挤出速度快,在较高门尼粘度时,挤出的半成品表面光洁性好。此外,
硫化胶的强度性能、动态性能和疲劳性能均优于顺丁橡胶,其耐磨性比顺丁橡胶高 50%,对路面的
抓着力高 20%。溶聚丁苯橡胶用于生产轿车胎,其优越性更为突出,其低滚动阻力和高抗湿滑性有
利于节能和保证汽车安全行驶。
1.2 丁苯橡胶合成单体来源
1.2.1 丁二烯来源
丁二烯是重要的石油化工基础原料,它的最大用途是生产各种合成橡胶(丁苯、丁腈、顺丁
橡胶)。丁二烯工业发展的历史可以说是合成橡胶工业发展的历史。此外,丁二烯在合成树脂、
合成纤维以及精细化工产品的合成方面也具有广泛的用途。
1.2.1.1 丁二烯生产技术
从乙烯裂解副产品C4 馏分中抽提丁二烯,工业上比较常用的办法有日本 Zeon 公司开发的二
甲基甲酰胺法(DMF 法)、德国 BASF公司的N—甲基吡咯烷酮法(NMP 法)、美国 Shell 公司的乙
北京石油化工学院 1
乳液丁苯橡胶聚合装置设计
腈法(CAN 法)、美国 UCC公司的二甲基乙酰胺法(DMF 法)等。而前三种方法是丁二烯生产的主
[1,2]
要方法 。
1.2.1.2 工艺流程
三种工艺的技术路线基本相同,两段萃取精馏,两段精密分馏。但各自的流程组合差别较大。
(1) DMF 工艺DMF工艺流程如下:
1 萃取塔→预汽提塔→1 汽提塔→压缩机→
2 萃取塔→丁二烯回收→2汽提塔
↓
水洗塔→1 精馏塔→2 精馏塔
(2) ACN 工艺的工艺流程如下
水洗塔
↑
1 萃取塔 → 2汽提塔
↓↑ ↓↑
2 萃取塔 → 炔烃闪蒸→水洗塔
↓↑
2 精馏塔 → 1精馏塔
[3]
(3)
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