纤维乙醇制乙烯的研究.docVIP

第 １１ 卷第 ４ 期 生　 物　 加　 工　 过　 程 Ｖｏｌ． １１ Ｎｏ． ４  ｄｏｉ：１０． ３９６９ ／ ｊ． ｉｓｓｎ． １６７２ － ３６７８． ２０１３． ０４． ００４ 纤维乙醇制乙烯的研究 贾宝莹，杜　 平，孙沛勇，杜风光，杨建萍 （ 河南天冠企业集团有限公司 车用生物燃料技术国家重点实验室，南阳 ４７３０００） 摘　 要：采用改性 ＨＺＳＭ ５ 催化剂对纤维乙醇脱水制乙烯进行研究，主要考察反应温度、底物加载量以及催化剂 负荷性能等对乙烯产率的影响。 结果发现：反应温度 ２３５ 、纤维乙醇质量分数为 ４０％ ～ ９５％ 乙醇质量空速不超 过 １?? ７ ｈ － １ 时乙烯收率达 ９８％ 以上。 关键词：纤维乙醇；改性 ＨＺＳＭ ５；脱水；乙烯 中图分类号：ＴＱ２２１?? ２１ ＋ １　 　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 　 文章编号：１６７２ － ３６７８（２０１３）０４ － ００１９ － ０３ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｆｒｏｍ ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｅｔｈａｎｏｌ ＪＩＡ Ｂａｏｙｉｎｇ，ＤＵ Ｐｉｎｇ，ＳＵＮ Ｐｅｉｙｏｎｇ，ＤＵ Ｆｅｎｇｇｕａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｊｉａｎｐｉｎｇ （ Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍｏｔｏｒ Ｂｉｏｆｕｅｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｎａｎ Ｔｉａｎｇｕａｎ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ??，Ｌｔｄ??，Ｎａｙａｎｇ ４７３０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ， ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ， ａｎｄ ｍａｓｓ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ ｏｖｅｒ ａｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ＨＺＳＭ５ ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｅｔｈａｎｏｌ ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ?? Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ２３５ ，ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ４０％ ｔｏ ９５％ ，ａｎｄ ｍａｓｓ ｓｐａｃｅ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｏｆ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ １?? ７ ｈ － １ ， ｔｈｅ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｙｉｅｌｄ ｗａｓ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ９８％ ?? Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ ｅｔｈａｎｏｌ； ｍｏｄｉｆｉｅｄ ＨＺＳＭ５； ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ； ｅｔｈｙｌｅｎｅ 　 　 我国是世界上继巴西、美国之后的第三大粮食 乙醇生产国，产能达到 １３２ 万 ｔ ／ ａ；乙醇的发展所带 来的粮食安 全 问 题 一 直 饱 受 争 议， 因 此， 对 纤 维 乙 醇脱水制乙烯进行研究有十分重要的意义 ［ １ － ５］ 。 国 外对纤维乙醇做了大量的研究工作，并建起了一定 规模的中试生产厂。 我国在 “ 十五” 期 间 也 将 纤 维 乙醇研究工作提上日程，并将其作为研究课题在国 家“８６３” 计划中进行重点攻关，河南天冠、安徽丰原 和河北太博尔等企业也开展了这方面的相关研究。 河南天冠集 团、 河 南 农 业 大 学、 山 东 大 学 和 浙 江 大 学于 ２００６ 年初联合建成了国内最大的纤维乙醇生 产线（３ ０００ ｔ ／ ａ） 。 乙醇脱水制乙烯工艺的核心技术在于催化剂，相 关催化剂主要有氧化铝、金属、过渡金属氧化物、杂多 酸和分子筛等，其中分子筛类催化剂（ 尤其是 ＨＺＳＭ 系列分子筛） 具有反应温度更低、活性高、对原料浓度 要求低的特点。 通过调节 ＨＺＳＭ ５ 分子筛表面酸 性，增强了其分子扩散性能和抗积碳性能，从而使其 活性大大提高［６］ 。 笔者采用具有自主知识产权的改 性 ＨＺＳＭ ５ 分子筛催化剂［７］ ，对纤维乙醇溶液脱水 制乙烯进行研究，以期为其工业应用打下基础。 １　 实验部分 １?? １　 实验机制与方法 乙醇以分子形式吸附在催化剂活性中心上，在 收稿日期：２０１２ － ０２ － ０７ 基金项目：国家高技术研究发展计划 （ ８６３ 计 划 ） （ ２００１ＡＡ５１４０２０ ） ； 河 南 省 杰 出 人 才 创 新 基 金 （ ３２１００１３００ ） ； 河 南 省 科 技 厅 重 点 攻 关 项 目 （０４２３０２２９００） 作者简介：贾宝莹（１９８２—） ，男，河南省南阳人，工程师，研究方向：生物化工，Ｅｍａｉｌ：ｊｉａｂａｏｙｉｎｇ９９９＠ １６３?? ｃｏｍ www.PDFC ２０  生　 物　 加　 工　 过　 程　 　  第 １１ 卷　 催化剂活性中心形成两种中间产物：乙基 甲硅烷基