- 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
第七章 环状化合物的构型与构象
7.1 环状化合物的构型
内容
命名 (cis 优先于 trans; Z和E能否用?)
7.1.1 小环化合物的构型
三元环:
(1R, 2R)-trans-2-phenylcyclopropane (1S, 2S, 3S)-c-2, t-3-dichlorocyclopropane-
carboxylic acid r-1-carboxylic acid
四元环:
A (chiral) B (achiral) C (achiral)
化合物 B 是 meso?
五元环和六元环
A (trans) B (trans) C (trans) D (cis)
用cis 和 trans 表示两个取代基的相对位置时是将环作为平面看待的。当环越来越大时,这种表示也就变得不很恰当。例如,在A中两个取代基很明显是处于反式。但是,在B中情况就不很明显了。在C 和D 中两个取代基所处的平面之间的二面角为60o。在大环化合物中讨论cis 和trans 是没有意义的。
7.1.2 环状化合物的构型测定
核磁共振方法
Cyclic alkane cis/trans C1 C2 C3 C4 C5 CH3
____________________________________________________________________________
cyclopropane cis-1,2 9.8 13.6 13.0
trans-1,2 14.2 14.6 19.0
cyclobutane cis-1,2 32.2 26.6 15.4
trans-1,2 39.2 26.8 20.5
cis-1,3 26.9 38.5 22.5
trans-1,3 26.1 36.4 22.0
cyclopentane cis-1,2 37.9 33.5 23.5 15.4
trans-1,2 43.0 35.3 23.6 19.0
化学相关法
7.1.3 环状化合物的稳定性
环张力(1885年von Baeyer 首先指出小环化合物具有张力,并提出了计算方法)
Angle strain 24o44’ 9o44’ 0o44’ -5o16’
Strain / per CH2 9.17 6.58 1.24 0.02 (Kcal/mol)
成环的难易程度 (成小环容易?成大环容易?)
Gem Dialkyl Effect (Thorpe-Ingold effect)
rel. rate 1 5.5 21 248
252 1360 2040 11600
A B
Baldwin 规则
exo-tetrahedron endo-tetrahedron exo-trigonal endo-trigonal
exo-digonal endo-digonal
7.2 单环化合物的构象
7.2.1 环己烷
??=54.9o???????????
△H1≠= 10.7-11.5 kcal / mol,△H2≠= 4.7-6.2 kcal / mol
H1≠= 1.0-1.5 kcal / mol
单取代环己烷
多取代环己烷
a e e a a a e e
A E1 E2
7.2.2 四元环化合物
7.2.3 五元环化合物
单取代环戊烷
环戊酮的构象
二取代环戊烷
7.2.4 七元环、八元环
7.3 稠环、桥环及其它环状化合物
7.3.1 稠环化合物(fused rings)
Bicyclo[1,1,0]butane Bicyclo[2,1,0]pentane
(Wiberg 1980) (Dauben, 1982) (Rao, 1984) (not synthesized)
双环化合物
三环化合物
trans-transoid-trans trans-transoid-cis
您可能关注的文档
最近下载
- 阿联酋航空介绍(共33张PPT).ppt VIP
- 国企纪委书记竞聘面试题笔试题4套和专业题26问及答案.docx VIP
- 现场仪表 温度仪表WEST 8100+温控器说明书.pdf
- 张正友相机标定法课件.pptx VIP
- 某著名企业供应链咨询构建高效协同的销售与采购供应链战略供应链管理(61页PPT).pptx VIP
- 成人肺功能检查技术进展及临床应用推荐指南(2025版)解读.docx VIP
- 中国徐州PPT课件.pptx VIP
- 第1节 温度 (课件)人教版初中物理八年级上册(39页PPT).pptx VIP
- 船舶结构与货运PPT完整全套教学课件.pptx VIP
- 网络与新媒体概论PPT课件3.pptx VIP
文档评论(0)