商品养护技第七章.pptVIP

(二)异戊橡胶 它是以异戊二烯单体聚合而成的聚异戊二烯。它的结构与天然橡胶(三叶橡胶)的结构极为相似，故其性质与天然橡胶相似或者相同。因此，异戊二烯橡胶的防老化体系和配方，一般与天然橡胶是可以通用的。不过，聚异戊二烯橡胶耐大气老化的性能要比天然橡胶好些，如对于光亮、浅色、着色稳定的制品，使用防老化剂TNP、425、MB等无论单用或并用均有良好的效果。 (三)丁苯橡胶 丁苯橡胶是丁二烯与苯乙烯的共聚物。它也是不饱和橡胶，性质与天然橡胶相似，但它比天然橡胶有较好的耐老化性、耐磨性及耐热性。纯光对丁苯橡胶的老化作用不甚明显，氧化作用比天然橡胶缓慢，即使在较高的温度条件下，氧化反应速度也比较缓慢。但它对臭氧的敏感比天然橡胶强，故它耐臭氧老化的性能较差。丁苯橡胶配方中的防老化体系同天然橡胶相似。例如，要求耐热氧老化的制品，采用防老化剂A、D、H、DNP、4010等；要求耐臭氧老化的制品，采用AW、4010、4010NA、UOP﹣88、UOP﹣288、NBC等；要求耐屈挠疲劳的制品，可采用BLE、H等。一般多采用并用防老化体系，并可适当加入蜡类，以提高防护效果。 4．转化率 聚氯乙烯分子结构中不稳定结构如双键的含量，还与转化率有关。从生产的角度考虑，当然希望转化率高些好，但在高转化率情况下不稳定结构可能会多一些，所以应有所注意。 5．聚合度 聚氯乙烯的稳定性会随分子量的提高而提高，但并不是分子量越高就一定越稳定，分子量过大反而会给稳定性带来不良的后果。这可能是由于除了链端不稳定结构的影响之外，链中其他老化弱点也起了较大的影响。 6．干燥条件 聚合后树脂干燥的条件，也会影响其不稳定结构的含量。用凝结方法析出聚氯乙烯粉末，可在较低温度下进行干燥，而且由于除去了乳化剂残留物，所以它的双键含量比经喷雾干燥得到的聚氯乙烯少。 7．聚合工艺条件对合成橡胶的影响 聚合工艺条件对合成橡胶的质量和耐老化性能亦有很大影响。聚合工艺条件直接影响到高聚物的分子结构、分子量、分子量分布以及催化剂残留物、聚合副产物、其他杂质和不稳定基团的引入等。 (二)封闭端基 许多高聚物如聚甲醛、聚砜、聚碳酸酯和聚苯醚等分子链的末端基团，是不稳定的。封闭这些不稳定端基，可以改善高聚物的稳定性。 单体甲醛或三聚甲醛若含有水分，不仅使聚合得到的聚甲醛分子链两端为不稳定的半缩醛羟基，而且因分子链过早终止而只能得到实用价值不大的低分子量聚甲醛，所以在聚合之前单体必须进行提纯处理。然而，只要单体中含有微量的水分，就会使聚甲醛分子链末端形成上述不稳定的基团，因此聚合得到的聚甲醛还必须进行后处理以除去这种不稳定的端基，否则它很难顺利通过加工关。聚甲醛的后处理，有端基封闭法和分解法。前者适用于均聚甲醛，后者适用于共聚甲醛。端基封闭法常用酯化反应(主要是乙酰化反应)，此外还可采用醚化反应。分解法又可分为三种：熔融处理、均相和非均相碱液处理。 (三)减少或除去催化剂残留物 聚合后残留在高聚物中的某些含钛催化剂，会因催化氢过氧化物的分解而加速其老化过程，所以应尽可能地减少它们的残留量。采用后处理方法，虽可达到这个目的，但决不是轻而易举的。近年来，国内外在聚烯烃生产工艺方面进行了一个大改革，即采用高效催化剂。例如，按钛含量计算，原来每含l克钛的催化剂只能得到几百克高密度聚乙烯，而现在采用高效含钛催化剂之后，却可得到几十万克，所以聚合产物中含有的催化剂残留物大大减少。这样不仅在聚合之后可以免去一系列繁琐的后处理工艺，而且还能提高聚合产物的质量(色白，分子量分布较窄，机械性能好)和耐老化性能。如采用普通催化剂得到的国产纯低压聚乙烯薄片，在广州户外曝露17～21天或100℃热空气老化158h后便发脆，而采用高效催化剂得到的对比薄片，在上述相同的两种试验条件下分别长达270天和1400h才发脆。 (四)除去其他杂质 除催化剂残留物之外，聚合产物还常含有其他会影响老化过程的有害杂质，如聚合副产物、未反应物，以及溶剂、引发剂和乳化剂等残留物。这些杂质使高分子材料的老化过程大大加剧，尤以高温情况下(如成型加工过程)为甚。所以在聚合后必须进行净化处理。 二、改进成型加工和后处理工艺 (一)原料预处理——干燥 (二)成型加工工艺 (一)原料预处理——干燥 有些塑料如聚碳酸酯、聚酰胺、线型聚酯等对水分十分敏感。尽管常温下它们的吸水率不大，但只要含有微量水分，在成型加工的高温情况下就会导致它们水解，分子量迅速降低，同时机械性能严重变坏。其他塑料如ABS、聚苯醚、聚砜等，虽然对水分有相当好的稳定性，但如含有较多水分、溶剂及其他易挥发物质时，将会给加工带来困难，并且也影响到制品的外观和机械性能。因此，这些塑料在成型加工之前，都需要进行干燥处理。聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和含氟塑料等，它们既不吸水又不易粘附水分，则可不必