有机分析Ch有机化合物光谱和波谱分析.3.pptVIP

8、 其他化合物的质谱图 other compounds 例题：结构未知（C6H12O，酮） 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 （2）利用同位素峰的相对丰度推导化合物分子式 设由C、H、O、N组成的化合物通用分子式为CxHyNzOw 其中：x、y、z、w分别为C、H、N、O的原子数目 根据价键规则，氢的数目y = M-（12x + 16w + 14z）/1 最后判断导出的分子式是否合理，合理的分子式，除该式的式量等于相对分子质量外，还要看其是否符合氮律，不饱和度是否合理，UN0，不合理，UN过大而组成式子的原子数目过少，不符合有机化合物的结构，也不合理。 （三）质谱图解析程序 1、标出各峰的质荷比数，尤其要注意高质荷比区的峰。 2、识别分子离子峰。首先在高质荷比区假定分子离子峰，判断该假定的分子离子峰与相邻碎片离子峰关系是否合理。然后判断其是否符合氮律。如两者均相符，可认为是分子离子峰。 3、分析同位素峰的相对强度比及峰与峰间的△m值，判断化合物是否含有C1，Br，S，Si等元素及F、P、I等无同位素的元素。 4、推导分子式，计算不饱和度。或由分子离子峰丢失的碎片及主要碎片离子进行推导，并与其他方法配合。 5、由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。分子离子峰的相对强度由分子的结构所决定，结构稳定性大，相对强度就大。对于相对分子质量约为200的化合物，若分子离子峰为基峰或强峰，谱图中碎片离子较少，表明该化合物是高稳定性分子，可能为芳烃或稠环化合物。 6、由特征离子峰及丢失的中性碎片了解可能的结构信息。粗略地推测化合物的大致结构，书上表2-28列出质谱中常见碎片离子的质量和可能的结构组成，可供参考。 7、综合分析以上得到的全部信息，结合分子式及不饱和度，推导出化合物的可能结构。 8、分析所推导的可能结构的裂解机理，看其是否与质谱图相符，确定其结构，并进一步解释质谱，或与标准谱图比较，或与其他谱（1H-NMR，IR）配合，确证结构。 例2-24 某化合物的质谱图和质谱数据如下, 推化合物分子式 m/z RA m/z RA m/z RA m/z RA m/z RA 15 27 28 29 3.03 11 14 13.9 30 31 32 39 73 1.3 0.38 0.81 40 41 42 43 1.3 3.6 8.7 3.2 44 45 56 57 58 29 0.89 3.5 1.3 100 59 71 72 73 74 3.9 0.36 19 31 1.9 知识拓展：常见化合物的质谱图 （1）直链烷烃 1、饱合烃的质谱图 alkanes σ―断裂 σ- cleavage 正己烷 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) （2）支链烷烃 （3）环烷烃 R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H 2 C R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R R C H 2 C H H C R C H 2 R R C H 2 m / z = 9 1 m / z = 9 1 m/z=39 HC 扩环 苄基离子 卓鎓离子 HC HC HC m/z=65 2、烯烃化合物：β-开裂 麦氏重排（Mclafferty rearrangement) 含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 与双键相连的链上有?碳，并在? 碳有H原子（?氢） 六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子 重排断裂 rearrangement cleavage 分子碎片重排后再次裂解： 3、芳烃的质谱图 aromatic hydrocarbons 4、醇和酚的质谱图alcohols and phenols α―断裂 α―cleavage α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则 5、 醚的质谱图 ethers 6、 醛、酮的质谱图 aldehydes and ketones 7、 羧酸类的质谱图 §2.5质谱法 mass spectrometry， MS Ch2：有机化合物光谱和波谱分析 一、质谱是什么？ 　　质谱是一种测定各种物质