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维普资讯 第11卷第51~1 腐蚀科学与防护技术 voI_11No．5 1999年 0月 C0RRosl0N SCIENCEAND PROTECT10N TECHNOLOGY Sep．1999 牛sfj 合金上氧化物的体积 比的分析 ‘ 幽 辛丽 (中国科学院金属腐蚀与防护研究所 金再腐蚀与防护国家重点实验室 沈阳 110015) 摘 要 氧化物与形成该氧化物 消耗的金属的体积比(Pilling—BedworthRatio，简称 PBR)是判断氧 化膜完整性的一个重要判据，也是氧化膜 内产生生长应力的主要因素之一．已发表的关于 PBR的 数据都是针对纯金属的．本文基于合金的氧化行为建立了一个简化的模型 ，给出了合金上形成的氧 化物的PBR的计算公式．具悼估箅 了A1z0|、NiO及cr10a等几种氧化物膜 以及它们的混合膜的 PBR值．合金上氧化物的PBR值与合金成分有关 ，并与纯金属上形成的同种氧化物的PBR有显著 差别． ．． 黼 词 丝 七 { ~ TG 172．82 ’l l 氧化物与形成该氧化物消耗的金属的体积 比(Pilling—BedworthRatio，PBRm)是判断氧 化膜完整性的一个重要判据0 ]．PBR是氧化膜 内产生生长应力的主要因素之一，对应的氧 化膜应变可 简单地写成：￡T= [1一(PBR)“]“]．碱金属和碱土金属对应的氧化物的PBR 小于 1．也就是说，这类金属的氧化膜体积较小不足以覆盖整个金属表面．或者说，氧化膜 内存 在张应力易发生破裂 ，氧化膜不具有保护性能．W、Mo、V的氧化物的PBR大于 3．这类氧化 物受大的压应力，极易发生破裂 ，也不具有保护性能 (另外的原因是这类氧化物蒸汽压高)．因 此，具有保护性能的氧化物的PBR值在 1～2范围． PBR的值 巳被用于氧化膜应力的定量分析上．但是，已发表的关于 PBR的数据都是针对 纯金属的．而实用的金属材料多为合金．合金的成分及氧化行为要 比纯金属复杂的多，合金氧 化过程 中体积的变化与纯金属的不同．困此，如果合金和纯金属形成相 同的氧化物，它们的 PBR值会不同．如果合金表面形成复合氧化膜 ，利用纯金属上氧化物的PBR定义不能估算 这种复合氧化膜的PBR值．本文基于合金的氧化行为建立了一个简化模型．计算了台金上形 成的氧化物的 PBR值并分析了合金元素耐 PBR值的影响．研究可深化对氧化膜应力的认 识，并对新型抗氧化台金的设计起到有益的参考作用． 1纯金属上氧化物的PBR 对于纯金属 ，PBR定义为氧化物与形成该氧化物所消耗的金属的体积比．亦即 ， · 国家 自然科学基金资助项 目(项 目号 收到韧藉：1998—12 z 收到修改稿t1999-03—20 维普资讯 5期 李美拴等 ：台盘上氧化物的体积 比的分析 眦 ； = ㈣ 式中，P密度，A 金属原子的摩尔质量，坛 氧化物分子的摩尔质量 ，一个氧化物分子中所含 金属原子的个数，下标m 和 。分别代表金属和氧化物．由公式(1)可 以计算所有纯金属的氧化 物的PBR值．部分具代表性的氧化物的PBR值列于表 1中 【“ ． Table 1ThevalueofPBR forsomeoxidesformedOilpuremetals } SI(】!，cristohalke 2合金上单一氧化物的PBR 以三元合金为倒 ，