宁夏金河化工生产AlF3尾气处理、余热回收项目立项申报建议书.docVIP

 项目背景： 宁夏金和化工AlF3生产工艺与现状： 宁夏金和化工有限公司位于宁夏石嘴山市大武口区经济开发区，采用湿法AlF3生产工艺生产纯度为%的AlF3。现有5条流水化生产线，包括HF反应炉、流化床及气体吸收系统等。正常运转3条生产线，年生产能力达8万吨/年(2.5×2+3万吨/年)，且正常运行天数达330~350d，系统运行较稳定，每2个月进行为期3天的系统检修，产品AlF3主要应用于电解铝生产作为添加剂，市场空间大，经济效益较好。 湿法AlF3生产原理如下： A 萤石(CaF2)与100%硫酸(H2SO4)反应生成HF气体： 反应炉： CaF2+H2SO4=CaSO4↓+2HF↑ B HF气体与氢氧化铝Al(OH)3反应生成产品AlF3： 流化床： 3HF+Al(OH)3=AlF3 +3H2O 湿法AlF3生产工艺流程简图如下图1： 图1 AlF3生产工艺流程 生产系统主要由硫酸库、萤石库、HF反应炉、预净化、流化床、气体净化、中央吸收、石膏排渣、紧急吸收等工段组成。系统由真空泵提供负压，保证HF气体由反应炉向流化床流动，同时系统为密闭环境，保证过程中无空气吸入。 A HF反应炉： 将98%H2SO4与发烟H2SO4按比列配置成100%H2SO4与粉末状萤石(CaF2)投入到HF反应 中进行反应制取HF。 低温时，反应体系中会生成稳定的酸式硫酸钙CaSO4·3H2SO4，约在80℃熔化生成CaSO 4、H2SO4。CaSO4·H2SO4在200℃以下是稳定的，高于200℃则析出CaSO 4，反应应在200~280℃下进行。温度太低时，由于生成氟磺酸和难渗透的硫酸钙壳包住氟石颗粒，使反应不能顺利进行。 采用连续操作的回转炉来制得HF，炉体用12~16mm厚的锅炉钢板制成，安装在砖砌体内，其外面用天然气加热。萤石从混合器经过固定的加料室上的孔进入炉中(在加料室上还安装有出气接管)，随着分解过程进行逐渐变成疏散的CaSO 4，CaSO 4通过反应炉后室处斜槽由螺旋推进器排出。 B 流化床 反应炉得到的HF气体190~200℃经过预净化工段冷却除尘后通入到流化床底部，氢氧化铝Al(OH)3由螺旋推进器进入流化床进行反应。其中，流化床分为两层塔板，第一层经过热处理的Al(OH)3脱出结晶水后进入第二层与HF气体进行反应。反应所得产品AlF3由螺旋推进器缓慢进入冷却器进行冷却，然后进行包装出库。 C 气体净化 由流化床出口的尾气首先进入二级旋风，过滤掉大部分粗、细颗粒然后进入喷淋塔喷淋降温，所得吸收液自流入大气冷凝池内进行循环利用。未吸收气体进入二级吸收，吸收液为真空泵冷凝水，得到二级吸收液合并进入大气冷凝池。剩余气体进入尾气汇集系统最后处理。 宁夏金和化工有限公司实际生产过程中，用于吸收冷却流化床出口含HF尾气喷淋塔塔规格如下表1： 项目 规格 喷淋水 流量 m3/h 喷淋水 温度 ℃ 吸收液 温度 ℃ 尾气进口 流量 m3/h 尾气进口 温度 ℃ 尾气出口温度 ℃ 参数 φ3.535m 39 40 70 3.33 350 45.1 表1 喷淋塔规格参数 含HF尾气处理现状： 处理HF的主要方法有压缩冷凝法、吸收法、吸附法和膜分离等方法。以下作以简要介绍： A 压缩冷凝法 压缩冷凝法[1]是利用HF在不同的温度下具有不同的饱和蒸气压的性质，采用降低系统温度或提高系统压力，使处于蒸气状态的HF冷凝并从混合物中分离出来的过程。此法需将含HF气体冷却至-75℃，需要深度冷却，费用大大将增高，因此压缩冷凝法不适用于处理含HF浓度低的工艺。 B 吸收法 利用水吸收HF的过程，由气体吸收双膜理论可以得出，HF极易溶解于水属于气膜控制过程。水具有价廉易得、无毒和化学稳定性好等优点。陆祖勋[2]用三塔串联，对在填料塔用水吸收HF做了研究。曾凡益[3]将穿流栅板塔应用于HF吸收工序中，采用了分段吸收，逆流操作，吸收液循环冷却三塔一器流程，单塔吸收效率在90%以上，并且无液泛发生。而且塔体及内件采用PP(聚丙烯)板材制作，易于加工，安装、检修方便，投资省且耐氢氟酸腐蚀。崔武孝等[4]在SF6生产过程中，HF气体经软化水洗涤后提浓回收，在洗涤中，安装了聚丙烯换热器，降低了洗涤液温度，使洗涤效果达到要求。 利用碱性溶液吸收HF[5]，常以氨水、纯碱、石灰乳和碳酸盐溶液作吸收剂，不仅可以将有害物HF转化为有用物质直接制备含氟盐类，而且可以减少对设备和工艺管道的腐蚀作用。藏云鹏[6]在玻璃与搪瓷生产中，应用Na2CO3水溶液吸收处理大量含HF的高温废气。 由于氢氟酸具有很强的腐蚀性，所以吸收设备材料