年处理5万吨粗苯加氢制精苯装置立项申报建议书.docVIP

 1、项目提出的背景： 苯是重要的化工原料，具有十分广泛的工业用途，其主要的来源之一是煤高温裂解后得到的焦化苯。由于化学工业对苯质量的要求很高，制取深度净化甚至不含噻吩的合成苯具有越来越重大的意义。我国的焦化苯资源极为丰富，约占我国苯总产量的40 %～50 %，但由于含有各种杂质，特别是硫化物，如0.2 %～1.6 %(质量分数，下同)的噻吩，0.3 %～0.4 %的二硫化碳等，从而限制了它的进一步深加工利用，它不能直接用于化工合成，必须预先进行脱硫精制，主要是噻吩的脱除。焦化苯精制既能调整企业原有的产业结构，又能增强企业的市场竞争力，并为我国大量的焦化苯找到出路。目前国内外对粗苯的深加工发展方向，主要是以环保和节能为基本条件进行考虑，因此，逐渐向集中处理和大型化方向发展，如国内新设计投产的粗苯精制在5万吨粗苯/年以上，在产品结构上粗苯精制产品逐步由以前的焦化苯转为石油苯级的苯加轻苯。 根据重钢环保搬迁发展规划，最终形成年产600万吨钢生产能力与其匹配的焦炭产量即为240万吨/年，那么，粗苯的年产量为2.5-3万吨/年左右。因此，基本具备集中进行深加工的条件，如按年处理粗苯5万吨/年进行配套设计，其资源缺口可从成都、重庆和贵州三地地方焦化厂获得资源（因成都、重庆和贵州三地地方焦化厂的粗苯90%以上未进行深加工）。 2、苯精制技术： 根据苯和噻吩的物理化学性质的差异(如表2.1所示)，通常可以用萃取精馏法、冷冻结晶法、吸附分离法等物理方法和催化加氢法、硫酸精制法以及选择氧化法等化学方法脱除焦化苯中的噻吩。 表2-1　 苯和噻吩的物理化学性质 名称 分子量 沸点 ℃ 结晶点 ℃ 偶极距 分子直径 nm 相对密度 苯 78.113 80.1 5.5 0 0.68 1.07 噻吩 84.136 84.2 -38.25 0.55 0.63 0.879 目前国内外焦化苯精制普遍采用的为加氢法和硫酸法。 用硫酸来净化焦化苯有两种途径，即磺化法和借助不饱和化合物的共聚法。 磺化法是最早应用的精制方法，由于生成的噻吩磺酸溶解于H２SO４中可直接与苯分离，因此大大简化了操作过程，但这一过程中将产生被大量的有机杂质污染了的再生酸，并且由于苯的磺化作用造成苯的损失，从而限制了它的应用。鉴于此，加入不饱和化合物类添加剂，在H２SO４的催化作用下噻吩进行烷基化反应生成较重的噻吩衍生物，或者与添加剂反应生成树脂类聚合物，而后洗除或者精馏分离出来，这样可提高净化度，减少脱硫时间和苯的损失。应用的的添加剂主要有醛类，如甲醛、多聚甲醛、乙醛等，烯烃类的苯乙烯、间戊二烯、间丁二烯，环己烯和含有不饱和化合物的植物油和动物脂肪等以及酚类的苯酚、甲苯酚和二甲苯酚等。这些年的发展主要是操作工艺的改进，如采用多段加入添加剂法，或同时加入多种添加剂，这样可以大大降低添加剂和酸的用量，并使苯的回收率达到90 %以上，净化后的苯噻吩质量含量小于5×10－6。 硫酸法是我国传统的焦化苯精制方法，虽然该法具有工艺流程简单，操作灵活，设备简单，材料易得，在常温常压下运行等优点，对于中小型焦化厂不失为一种切实可行的方法，所以目前许多厂仍在使用。但是这种方法与加氢法比较存在许多难以克服的致命缺点，特别是产品质量、产品收率和环境保护（初馏分、再生酸、酸焦油至今无有效的治理方法）等方面更为突出。 加氢法是将粗苯中以噻吩为主的各种杂质利用加氢全部除去，其中硫化物全部转化为H2S，氮化物转化为NH3，氧化物转化为H2O，不饱和烃加氢饱和；然后采用萃取精馏除去杂质。从而生产出优质苯。 随着化学工业的快速发展，对化工原料的质量要求不断提高，硫酸法存在的问题越来越突出。为适宜化学工业的发展，必须找到一条既结合国情又符合企业经济效益的工艺路线。粗苯集中加工为此提供了前提条件，粗苯加氢精制既能调整原有的产业结构又能增强企业的市场竞争力，将为我国粗苯精制的发展起到推动作用。 加氢法与酸洗法相比，解决了酸洗法存在的问题，展现出引人注目有优点： □ 产品质量高：产品质量高是加氢法的突出优点，尤其是含硫低。 □ 产品收率高：焦化苯在加氢过程中的损失少。因操作压力高，几乎没有挥发损失，只有少量的系统外排气带出的少量损失，加氢法比酸洗法的收率提高8～10%。 □ 三废少：加氢法没有外排的废渣、废液、废气，只排少量的易处理废水。 □ 经济效益好：加氢法产品质优价高；增产的非芳烃可以作为燃料销售；三苯收率增加8～10%，其收入可观；流程中不使用酸碱，相关的维修费降低。 适合粗苯加氢精制的工艺有两种：Litol法、低温加氢法。比较如下： Litol法、低温加氢法比较 项目 低温法 Litol法 加氢净化精制 加氢净化脱烷基 加氢油精制 萃取蒸馏法 简单蒸馏 技术最初开发 德国BASF开发，K.K公司完善