有机合成设计方案.pptVIP

合成 设计 的合成路线 分析 合成 2. 杂环化合物 分子内反应比分子间反应既快又完全。因 此，当我们希望构成一个环内的C-N键时， 不再需要采取任何特殊的预防措施，利用 氮亲核试剂就可以。例如，化合物 可采用下述方法进行切断。 只要把CH3NH2和γ-溴代酯混合起来，经过一步反应就能生成杂环。 设计 的合成路线。 分析：一次切断两个C-N键快些。 于是，就变成了一个熟悉的1，5-二碳基问题，另一个-CO2Et告诉我们应该在什么地方切断。 合成 设计 的合成路线。 分析： 在这个例子中使用了另一种碳亲 电试剂，亲电试剂是一个烯酮，因为用逆迈克尔反应可将C-N键切断。 于是，我们就得到了两个可以按任何次序加以切断的1，5-二羰基化合物。 合成：该化合物是斯托克（Stork）合成盾籽（Aspidosperma）生物碱中的一个中间体。斯托克法实际是在我们提出的方法上的一种变通法。 设计 的合成路线。 分析：对于不饱和杂环化合物，如果环中的一个氮原子和双键相连，那么就成了一个环状的烯胺，和通常的烯胺合成一样，这种环状烯胺合成一样，这种环状烯胺可从胺和羰基化合物制得。 因此，对于这种环 状烯胺可以采用下述切断，切断时在恰当的位置上接上一个胺基和一个羰基。 上述目标分子就可以利用这种方法进行切断。 合成 设计 的合成路线。 分析：许多不饱和杂环化合物是直接从而羰基化合物制得的。 合成 总结前面的实例，杂原子的切断通常是可行的，在所有这些反应中，杂原子是亲核试剂，还只需选择恰当的亲电试剂就行了 。 10、合成小环（三元，四元环）的特殊方法 1.三元环 我们以下列合成实例来说明三元环的合成方法 （1）设计 的合成路线。 分析：从动力学角度，三元环是容易形成的，但颇不稳定。虽然某些常规制法是可行的，但相当反复无常。亦已证明，对于环丙基酮 采取下述切断方法是比较好的： 合成 （2）设计 的合成路线。 分析：应考虑三元环的两种可供选择的切断。 因为负离子进攻的目标是环氧化物中取代基较少的碳原子，故能制得的是B而不是A。因此，可继续进行切断。 合成 设计 的合成路线。 分析 合成 （4）设计 的合成路线。 合成 分析 2.四元环 用于四元环的最重要的切断，相当于烯烃的光化学2+2环加成反应 设计 的合成路线。 分析 A很易制得，但B的合成就不那么简单，而且已证明，最好不要从一元醇，而是从二元醇来制备它． 制备化合物C可采用下述切断方法，通过二羰基化合物还原反应制备。 这些1，5-二羰基合物可通过迈克尔反应来制备。 合成（见下页） 分析：不经思考就分开两个环这种做法是得不到正确的切断的，而对于上述目标分子打开环丁烯就给出如下的化合物。 现在需要一个Diels-Alder反应了，因此必须去掉一个双键。 合成 4. 1,3-二羰基化合物 5、1，4-二羰基化合物 1，4-二羰基化合物可由α-卤代酮或α-卤代酸酯与含α-活泼氢的羰基化合物作用而得。 例如： 设计 的合成路线 分析 合成 如果含α-活泼氢的羰基化合物是普通的醛、酮，在醇钠作用下与α-卤代酸酯反应时得到的是α、β-环氧酸酯，即发生Darzens反应。例如： 目标分子 ①EtONa ② ①稀KOH ②H+ 若要使它们得到-环己酮基乙酸乙酯，需将 环己酮转变为它们的烯胺而达到目的。 N H H+ 设计 的合成路线 分析 合成 ① ② 6、1，5 二羰基化合物 含有活泼氢的化合物与α、β-不饱和化合物发生Michael加成反应是合成1，5-二羰基化合物的重要反应，故1，5-二羰基化合物常用下述切断法： 分析 设计 的合成路线 合成 α、β-不饱和羰基化合物也可用Mannich碱代替。 ① ② 设计 的合成路线 分析 合成 ① ② ② ① 7、1,6-二羰基化合物 设计 的合成路线 分析 1.6-二羰基化合物可由环己烯或其衍生物氧化而 得，故常作下述逆推： 合成 某些环己烯衍生物可用Diels-Al