LC-MSMS分析污水处理厂废水和汪洋沟水体中多种痕量抗生素的污染研究.docVIP

摘 要 自从1928年发现青霉素以来，人类开始使用抗生素，并且在畜牧业、家禽饲养、水产养殖和食品加工等方面也在广泛应用。随着畜禽、水产养殖业的快速发展以及人们日常生活水平的提高，被世界范围内广泛应用于人类和动物疾病治疗的抗生素的种类和用量日益增加。这些抗生素类药物经使用以后，很大部分在生物体内没有经过代谢，最终相当数量的抗生素会以原药的形式随着粪便和尿液排出体外，通过污水处理厂、动物粪便施用等方式进入生态系统。过期的、未使用的抗生素被丢弃或者经垃圾填埋进入土壤，经过雨水冲刷和地表径流，并最终进入环境水体。 我国是抗生素使用大国，其产量和使用量增长势头明显，长期、大量、持续的排放造成水环境‘假性持久性’污染。随着中国治理力度的不断加强，人们对环保质量要求的提高，抗生素这种新型污染物对环境的影响及潜在危害性已经引起了国际环境科学界及国民的广泛关注。人们对城市污水处理厂、畜牧养殖业废水和渔场以及一些河流、湖泊和地下水进行了大量的环境调查，结果显示抗生素在不同环境中普遍存在[1-3]。由于抗生素在水环境中的残留会破坏微生物群落的生态环境，引起细菌抗药性增强,直接影响人体健康[4-6]。目前为止，国际上还没有对COD 浓度高、硫酸盐浓度高、色度及味度大、难于生化降解的抗生素废水进行系统研究，无法对抗生素废水可能造成的健康风险进行正确的评估。因此，抗生素废水的研究是目前环境工作者们研究的热点。本论文以华北制药集团大量生产的15种抗生素类药物为研究对象，通过环境调查，深入研究了河北省子牙河流域汪洋沟水环境中抗生素类药物的定量分析方法，并成功用于河北省子牙河水系其他支流及流域内饮用水抗生素残留状况的调查。 主要研究内容及结果如下： （1）153200QTrap型液相色谱-串联质谱仪Electrospray ionization，ESI)(MRM)模式下，通过优化毛细管电压、萃取锥孔电压、碰撞电压等质谱参数和流动相组成、梯度洗脱程序等色谱条件。建立了一种高效、低成本的可同时检测水体中多种抗生素的方法。本方法具有定性准确、灵敏度高、选择性好、简单快速的优点。 （2）HLB固相萃取柱建立了步骤简单、富集/分离效果较好的15种抗生素残留的预处理方法。实验考察了4种不同固相萃取柱对水中目标抗生素的富集能力，最后选择HLB固相萃取柱并优化了水样pH、过柱体积、过柱速度、淋洗液和洗脱溶剂等固相萃取条件。在最佳实验条件下，对对汪洋沟河水和纯水分别加入10ng、100ng%~85.2%，相对标准偏差(RSD，n=1.9%~8.1%之间，以纯水为基质的各目标回收率为68.4%~95.4%，相对标准偏差(RSD，n=)在1.3%~4.1%之间，检测限均达到1.5ng/L。满足抗生素在水中的检测要求。 （3）15种抗生素的残留状况研究 分别于2010年9月和2011年5月两次采集汪洋沟及向汪洋沟排水的污水处理厂的8个点位的水样，运用建立的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）15种抗生素类药物残留的分析。结果显示，头孢西丁、土霉素、氯唑西林和布洛芬四种抗生素是该条河流的主要抗生素污染物，其含量比重高达73.5%，在某一特殊点，土霉素的检出浓度高达3184ng/L。所测的抗生素浓度远远高于其他地区，说明汪洋沟内抗生素污染值得关注。 Abstract Since the discovery of penicillin in1928, the antibiotics had been used by humans，and then widely spread in Livestock and poultry breeding, aquaculture industry and Food processing industry. With the rapid development of Livestock and poultry breeding, aquaculture industry and the people’s living standard, types and dosage of antibiotic used in human and animal diseases treatment increase day by day worldwide. After the using of antibiotics, a considerable number of them are discharged form biological body directly along with the feces and urine without metabolism. Finally, they are imported into the ecolo