“桥式”双四硫富瓦衍生物的合成及电化学行为.pdfVIP

维普资讯 第 19卷 第 9期 应 用 化 学 Vo1．19No．9 2002年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEM ISTRY Sep．2002 “桥式’’双 四硫富瓦烯衍生物 的合成及 电化学行为 迟 兴 宝 (淮北煤炭师范学院化学系 淮北 235000) 摘 要 2，3-二 (2一氰 乙硫基)一6，7-(1，3-亚丙基一二硫基)四硫富瓦烯 (5)在 甲醇钠 的作用下分 2次消去氰 乙 基基 团。第 1次消去后化合物 中的硫醇钠 (6)与对氯二 甲苯反应生成一种新 的 “一桥 ”一双 四硫 富瓦烯衍生物 (7)，该衍生物再依次与 甲醇钠和对氯二 甲苯反应生成一种新 的 “二桥 ”一双 四硫富瓦烯衍生物 (8)，为 四硫富瓦 烯衍生物的合成提出了一种新 的方法。研究结果表明，2种 “桥式 双四硫富瓦烯衍生物的循环伏安图有 2个 双 电子氧化一还原 电位 ，其紫外吸收明显增强 。 关键词 “桥式 ”双 四硫富瓦烯衍生物 ，合成 ，循环伏安法 ，紫外一可见光谱法 中图分类号 ：O621；0646 文献标识码 ：A 文章编号：1000～0518(2002)09—0847—05 S 1973年 Ferrais等n首次合成 “有机金属”四硫 富瓦烯 (TTF)与四氰基对苯醌二 甲烷 (TCNQ)的复 ＼《 合物 ，其室温电导率高达 500Q／cm。1980年 Bechgard_2又发现第 1种有机超导体—— 四甲基 四硒 富瓦 烯的六氟磷酸盐 (TMTSF)PF 在 0．9K，1．2×10Pa出现超导现象 ，从而使 四硫富瓦烯衍生物 的研究 成为 目前有机化学 的一个重要 的生长点。研究结果表 明，只有提高体系 的维数 ，增加分子 间的作用力 ， 消除金属一绝缘体之间的相变 ，才是提高四硫富瓦烯衍生物导 电性的最佳途径 。本文 以 2，3一二 (2-氰 乙 硫基)一6，7-(1，3-亚丙基一二硫基)一四硫富瓦烯为原料分 2次消去氰 乙基 ：第 1次在醇钠 的作用下消去 1个保护基 团(一CHCHCN)，与对氯二 甲苯反应生成 “一桥 ”双 TTF，该衍生物再依次与醇钠和对氯二 甲苯反应得到 “二桥”双 TTF。具体合成路线如下 ： BrCHzCHzCN sY cH2cN ,． ／ M eCN 2~SCH 、＼ 、 S))N(Et4)z ， CH。CN q 1