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杨风雷:浅谈有机过氧化物的储存 2003年第1期 浅谈有机过氧化物的储存 杨风雷 (上海市消防局 建审处，上海 200028) 摘要:介绍了有机过氧化物的自身易分解的机理以及对有机过氧化物储存方法的探讨。 关健词:有机过氧化物;自加速分解;易燃易爆;储存 本文仅从防火安全角度就有机过氧化物自身危险 1 前言 性的机理和其储存方面作一肤浅的探讨。 有机过氧化物因具有各种特性而有着不同的用 1 有机过氧化物的化学性质 途，在化学工业，尤其是在高分子化学领域被作为固化 剂、引发剂、交联剂等广泛应用。近年来，随着精细化工 有机过氧化物分子中具有一O-O一基，主要分为 产品的开发应用，又被用于玻璃钢、人造大理石、高档 一二酞基过氧化物、过氧酸、酮过氧化物、二烃基过氧化 家具、食品等制造业，其主要用作催化剂、固化剂、除臭 物、过氧醋、氢过氧化物、过氧化二碳酸醋等。这类化合 剂、漂白剂、防腐消毒剂等。如今，有机过氧化物是工业 物热分解时易产生高活性的自由基团，并由此而形成 和生活中一种重要的助剂，它的作用是无可替代的。 了以下的主要化学性质: 然而，有机过氧化物对热、震动、撞击和摩擦等极 (1)具有强烈的氧化作用; 为敏感，极易分解，易燃易爆，是一种非常不稳定的有 (2)具有自然分解性质，在40C以上，大部分有机 机化合物。近几年由它所引起的重大爆炸事故不断发 过氧化物的活性降低; 生 : (3)碱性物质可促进分解，尤其是碱金属、碱土金 (1)1993年4月29日，山西太原某高校化工原 属的氢氧化物(固体或高浓度水溶液)可引起激烈分 理实验室在研制过氧化甲乙酮(MEKP)过程中，由于 解; 操作不当造成重大爆炸伤亡事故，死亡4人，重伤2 (4)硫酸、硝酸、盐酸等强酸可引起激烈分解; 人，40多名师生被炸飞的碎砖瓦、玻璃划伤，直接经济 (5)铁、钻、锰类有机过氧化物和氧化还原系统化 损失30多万元。 合物以及胺类和其他还原剂显著地促进分解; (2)1993年6月26日，郑州某食品添加剂厂，由 (6)铁、铅及铜合金等和橡胶可促进分解。 于粉状过氧化苯甲酞储存不当，发生特大爆炸事故，造 2 有机过氧化物的热不稳定性 成27人死亡，损失十分惨重。 (3)1993年10月26日，天津某化工厂聚氯乙烯 2.1 热不稳定性是有机过峨化物火灾爆炸危险性的 分厂聚合车间因储存有机过氧化物的小冰柜保管不 主要因素 当，在运输中发生爆炸。 从有机过氧化物的化学性质不难看出，其对热不 (4)1996年10月，台湾省桃园县芦竹乡某树脂 稳定，极易分解。由于有机过氧化物分解后，往往会产 涂料公司由于过氧化丁酮反应槽冷却速度不够或加料 生大量的气体，如甲烷、乙烷、丙酮、二氧化碳和各种醇 不慎发生了小爆炸，然后厂房发生火灾，消防队员进入 类、醚类等，这些气体物质可在密闭的包装物中形成足 抢救时，储槽区的过氧化丁酮储槽发生大爆炸，造成死 以破坏包装物的压力，随之就会产生爆炸和火灾现象。 亡10人、重伤8人、轻伤39人，死亡人员中包括消防 2.2 有机过权化物热不稳定性的主要衡f参数 队员3人，义务消防人员3人。 2.2.1绝对指标一自加速分解温度 “SADT 有机