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第二节 质谱分析技术 一、专家评议 质谱仪器评议的目的是为中国仪器的引进、开发提供重要参考，为中国仪器用户在仪器 选型、测评等方面提供一个交流和实习机会，为中国分析测试相关领域提供一种实践性学术 交流模式。 在 2009 BCEIA （2009 年 11 月 25 日）期间，质谱仪器组开展了 “质谱仪器最新技术 评议”活动，主要围绕最新生物质谱仪器和技术来进行。美国应用生物公司(AB 公司) ，布 鲁克公司(Bruker 公司) ，赛默飞世尔公司(ThermoFisher 公司)参与了交流评议活动。三个公 司的技术人员分别向质谱仪器评议组专家介绍了该公司生物质谱仪器技术的最新进展。 美国应用生物公司技术人员的报告内容为“三重四极杆和线性离子阱复合的 QTRAP 系 统”。布鲁克公司技术人员的报告内容为“maXis 超高分辨四极杆飞行时间质谱仪器和技术”。 赛默飞世尔科技公司技术人员的报告内容为“Orbitrip 与 LTQ 相结合的仪器和技术”。 美国应用生物公司（AB 公司）的 QTRAP 技术是将传统串联四极杆技术与线性离阱技 术有机地结合起来，实现了“杆-阱扫描”同时进行，可以提供可靠的定量和定性质谱数据， 这是该仪器创新之处。扫描方式多样化是该仪器的一个重要特色。QTRAP 质谱技术包括了 6 种串联四极杆扫描方式（全扫描，选择离子扫描 SIM，多反应离子监测 MRM ，子离子扫 描，母离子扫描，中性丢失扫描）和 6 种线性离子阱扫描方式（增强子离子扫描 EPI ，MS3 ， 增强全扫描 EMS ，增强多电荷扫描 EMC ，增强高分辨扫描 EHRS ）。通过软件可以有逻辑 性地将这两种扫描方式结合在一起实现“组合扫描”。如在食品安全分析方面，采用 MRM-IDA-EPI 扫描方式，能同时获得定量定性数据，避免两对 MRM 离子检测可能造成的 假阳性问题。在药物代谢研究方面，利用 QTRAP 的特有组合扫描方式如 MRM-IDA-EPI ， NL-IDA-EPI ，PREC-IDA-EPI 等扫描方式可获取非常丰富的药物代谢数据，这是普通定性质 谱仪可以实现的。在蛋白质组学研究方面，可以利用 MIDAS 工作流程确认和验证多肽序列， 具备高灵敏度，高通量。 布鲁克公司的 maXis 是全球首台超高分辨四极杆飞行时间质谱仪（UHR-TOF MS ），在 高扫描速度的同时，还同时提供其他优秀性能指标。如最高每秒 20 幅全谱谱图的采集速度 下，maXis 仅一次反射就能达到超过 45,000 （FWHM ）的高分辨率，并且同时在一级质谱和 二级质谱中达到 600-800 ppb 的高质量准确度。maXis 可同时达到高分辨率、高准确度、高 采集速度、高置信的同位素峰分布和高灵敏度，这是该仪器最具特色的性能。另外，提取离 子色谱（hrEICs ）具有高选择性，特别适用于复杂混合物的定性和定量分析；SmartFormula 3D 技术与极高的质量准确度相结合，高置信度地确定分子式的能力，非常适合进行小分子 分析、代谢组学、定量蛋白质组学等应用领域需求。 LTQ Orbitrap 组合型傅立叶转换质谱将 LTQ 与 Orbitrap 技术整合，在 LTQ 灵敏、快速 的基础上增加了轨道阱技术的高分辨率、高质量准确度的特点，具备了从复杂体系中快速、 灵敏、可靠的检测化合物的能力。LTQ Orbitrap 将离子从 LTQ 轴向排出进入一个 C-形离子 阱(C-trap)，再经过 C-trap 进入 Orbitrap 质量分析器。通过快速增加 Orbitrap 中心电极的电压 可将 C-trap 来的离子捕获，捕获的离子围绕中心电极做环形运动并沿中心电极轴向振动。 C-trap 是该仪器核心部件，其超过性能的电源是保证仪器良好运行的关键。LTQ Orbitrap 分 辨率 60000 时的扫描周期不超过１秒，因而可在有效色谱监测的同时提供精确 MS 及 MSn 谱图数据从而可给出完整分子的元素组成信息。 LTQ Orbitrap 质谱仪结构紧凑，体积小， 安装简便、快速。 上述交流主要集中在对生物质谱仪器和技术的专项评议，通过仪器公司技术人员与质谱 评议组专家的深入交流，使我们更进一步了解了国内外生物质谱仪器的特点、技术核心要点 和今后发展方向。 二、应用报告及仪器介绍 1 高解析离子淌度质谱（HDMS