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第四章 高效减水剂 4.1 高效减水剂的品种与性能 4.2 高效减水剂对混凝土性能的影响 4.3 高效减水剂的生产工艺 4.4 高效减水剂的工程应用 在模板上振捣,影响含气量,泌水性。 混凝土振捣棒 混凝土振捣施工 4.3.2 蒽系减水剂合成工艺 原料:蒽油 蒽油也称防腐油,为蒽、菲、咔唑等的混合物,黑色油状液体,相 对密度 1.06 ,系煤焦油经高温精馏而得。 23 5 ℃ 前馏出物不大于 10 %, 36 0 ℃ 前馏出物不小于 75 %。 α 位电子云密度较大,比较容易磺化; β 位电子云密度小,较难磺化,磺化物也较难水解。 (1)蒽磺化的主反应为: (2) 影响磺化反应的主要因素 1) 投料比例。 2) 反应温度。 3) 反应时间。 硫酸的投料量应略超过蒽量,但不可超量过多。 反应温度低, α - 蒽磺酸的比例将提高;反应温度过高,蒽二磺酸比例将提高。 反应速度较慢,转化率将较低。反应时间过长,降低了生产效率。 (3) 水解反应 目的:除去 α - 蒽磺酸和蒽二磺酸 温度:110 ~ 12 0 ℃ 。 补水量:补水后的物料酸度能够满足缩合要求。 水解主要反应式为: (4) 缩合反应 掺高效减水剂试件SEM照片 没掺高效减水剂试件SEM照片 减水剂作用: 延缓胶凝体向结晶体转变的过程,有利于晶 体长大,网络结构密实,强度、耐久性提高; 2. 加入减水剂后,毛细孔径减小,孔隙体积降 低,强度变大。 4.2.3 高效减水剂对砼力学性能的影响 1. 对强度的影响 高效减水剂使水灰比降低,孔隙率降低,致密度提高,抗压强度提高。 鲍罗米公式 R = AR0(C/W - B) A、B——常数 R——混凝土强度 R0——水泥标号 C/W——水灰比 2. 对硬化砼徐变及收缩影响 (1)砼流动性增强,掺减水剂后的徐变略有增加。 (2)水灰比降低,强度增加,掺减水剂后的徐变明显减少。 (3)减少水泥用量,掺减水剂后的徐变不变。掺减水剂时由于水灰比减少,收缩值会变小。 水灰比不变时收缩值不变。 3. 对硬化砼耐久性(抗冻融性、抗渗性、抗碳化性)影响 抗冻融性:砼反复冻融过程中,砼承受破坏的能力。 破坏力来自砼中的自由水结冰膨胀,过冷水迁移,产生冻胀应力。 加入高效减水剂后,水灰比降低,自由水减少,冻融破坏减小。 抗渗性:砼抵抗各种有害介质(水、油、气体 )进入其内部的能力。 介质进入砼,由于温度变化、体积变化,砼产生裂缝,反复发生这种变化,裂缝、缺陷扩大,并相互贯通形成网络,使砼抗渗能力下降,强度减低。 影响抗渗性的主要因素:水灰比。水灰比大于0.55,混凝土透水性急剧增加。 加入减水剂后,可在不改变和易性前提下降低水灰比,提高强度。 碳化:混凝土表面长期暴露在大气中,混凝土中 的水化产物氢氧化钙与二氧化碳反应生成碳酸钙 和水,使混凝土逐步失去碱性变成中性。 当PH值小于11.5时,空气中氧离子进入,使 钢筋外面的一层钝化膜破坏,钢筋开始生锈。 加入减水剂使水灰比降低,提高强度。明显 减慢了混凝土的碳化速度。 4.3 高效减水剂的生产工艺 主要是萘系高效减水剂,其次是三聚氰胺。其他没有工业规模生产。 4.3.1 萘系减水剂合成工艺 原 料 (1)萘 工业萘或精萘的分子式为 C 10 H 8 。用含萘量高的物 料生产的产品引气性较小,性能较好,所以目前一些大的减 水剂生产厂,大都使用工业萘或精萘, 以利于产品质量稳定。当从煤焦油中 提取精萘或工业萘时,馏分温度为 21 0 ℃ 。萘为白色易挥发片状晶体, 具有可燃性和强烈的焦油味,密度 1.145g /cm 3 ,熔点 80. 2 ℃ ,沸点 217.7 6 ℃ ,溶于苯、无水乙醇和醚, 不溶于水。 (2) 硫 酸 用作磺化的硫酸常用浓度为 98 %的浓硫酸,磺化反应为亲电子反应,参加反应的是阳离子 H 3 SO。 (3) 甲醛工业品 甲醛工业品,其浓度为 35 %~ 37 %,无色透明液体,有刺激气味, 15 ℃ 时密度 1.10g /cm 3 ,分子式 HCHO 。 (4) 烧碱工业品 固碱、液碱均可。使用固碱时应配制成 30 %~ 40 %的水溶液。 2 .磺化反应 磺化反应是浓硫酸作用于萘,磺酸根取代萘的氢原子
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