丙烯酸酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液的制备及应用陈元武.pdfVIP

中国涂料在线 丙烯酸酯-叔碳酸乙烯酯共聚物乳液的制备及应用 陈元武 ( 福建永安市纺织化纤集团有限公司聚合物研究中 心 ,366016) 摘 要 : 介绍了一种丙烯酸酯 - 叔碳酸乙烯酯共聚物乳液的制备方法、性能及其应用。试验结果表明 , 该共 聚物乳液的耐水性、耐酸碱性、耐候性、抗沾污性等均优于常规的纯丙乳液和苯丙乳液 , 适用于配制高档内 外墙涂料和纸张上光剂。 关键词 : 丙烯酸酯 - 叔碳酸乙烯酯共聚物乳液 ; 建筑涂料 ; 纸张上光剂 1 前 言 叔碳酸乙烯酯是一种高级支链脂肪酸不饱和酯 , 是一种石油裂解产物 , 商品名 Veova 10 或 EXXRA NEO 10 。该单体通常不单独使用 , 而是与醋酸乙烯、丙烯酸酯等共聚 , 以改善各自的缺陷 , 如耐水性、耐酸碱 性以及耐候性等。由于叔碳酸乙烯酯是不溶于水的油性单体 , 其性质稳定 , 反应活性较低 , 通常不易制得结 构均匀的共聚物 , 多数以共聚混合物的形式存在 , 通常的合成方法也不能制得理想的共聚物 , 只有通过核 壳聚合的方法以及合适的乳化剂 , 才能得到符合要求的共聚物结构。本文介绍了丙烯酸酯与叔碳酸乙烯酯的 共聚改性 , 以改善丙烯酸酯共聚物热塑性强 , 耐冷热性和耐沾污性差的缺陷 , 并以不同比例合成不同玻璃 化温度的共聚物乳液 , 可用于高档内外墙涂料和纸张上光剂。 2 实验部分 2 . 1 原材料 丙烯酸丁酯 (BA) , 聚合级 ; 甲基丙烯酸甲酯 (MMA) , 聚合级 ; 甲基丙烯酸羟乙酯 ( HEMA) , 聚合级 ; 甲 基丙烯酸 (MAA) , 聚合级 ; 叔碳酸乙烯酯 (NEO 10) , 聚合级 ; 乳化剂 A , 阴离子型 , 进口 ; 乳化剂 B , 阴离子型 , 国产 ; 乳化剂 M , 自制 ; 交联剂 N , 自制 ; 引发剂 [ (NH 4 ) 2 S 2 O 8 ] ;p H 缓冲剂 (NaHCO 3 ) ;p H 调节剂 ( 浓氨水 ); 流平剂和消泡剂 , 毕克化学公司产品 ; 成膜助剂 ,TEXANOL 和乙二醇单丁醚。 2 . 2 丙烯酸酯 - 叔碳酸乙烯酯核壳乳液的合成 根据丙烯酸单体与叔碳酸乙烯酯的竞聚率不同 ( 即 MAA MMA BA HEMA NEO 10) , 以及在水中的 溶解度不同 , 可以确定以 NEO 10 为核 , 从 BA 过渡到 MMA , 通过 HEMA 的层间交联 , 成为一个稳定 的核壳结构聚合物乳液 , 并以带电荷层的 MAA 为壳 , 增加乳液的稳定性。以乳化剂 A 、乳化剂 M 和乳 化剂 B 为复合乳化剂 , 以及部分水投入预乳化器中 , 依次投入 NEO 10 、 HEMA 、 BA 、 MMA 和 MAA , 并搅拌 , 快速乳化成预乳化液。然后添加部分引发剂水溶液 , 作为预乳化单体滴加到反应器中。另向 反应器投入去离子水、缓冲剂、一部分预乳化单体 , 搅拌升温到 80 ℃ , 添加引发剂引发反应 , 待出现蓝光 和回流等现象时 , 开始滴加预乳化单体 , 在 2 . 5 h 内滴加完毕 , 添加引发剂 , 并且保温若干小时 , 降温 中国涂料在线 后加入浓氨水调 pH 并添加其他助剂后 , 过滤 , 出料 , 制得乳液 A 。 根据以上单体的不同竞聚率和水溶性 , 按不同浓度配制 NEO 10 含量为 30 % 、 25 % 、 20 % 、 15 % 、 10 % 和 0 六组预乳化液 , 其他单体的比例不变 , 按照上述工艺进行乳液聚合 , 预乳化单体的加入顺序也 按上述 NE