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水性聚氨酯涂料的合成 顾国芳 , 柳丽君 , 李晓明 ( 同济大学材料科学与工程学院 , 上海 200092) 摘要 : 总结并讨论了水性聚氨酯涂料 (PU R) 的合成技术 , 包括单组分和双组分系统 . 对单组分系统 , 可通过 非离子和阴离子亲水改性合成高分子量的线型聚氨酯分散体 . 对双组分系统 , 异氰酸酯组分为水可分散的聚异氰 酸酯 ,100 % 固体 ; 羟基组分可为聚氨酯多元醇 , 也可以是含羟基聚丙烯酸酯类 . 关键词 : 水性涂料 ; 聚异氰酸酯 ; 聚氨酯多元醇 ; 亲水改性 聚氨酯树脂是含有氨基甲酸酯 — N HCOO —基团的聚合物 , 通常由多异氰酸酯 ( 含 — NCO 基团 ) 或其 加成物与含活泼氢 ( 主要是羟基中的活泼氢 ) 的聚多元醇反应而成 [ 1 ] . 聚氨酯树脂应用广泛 , 性能优异 . 它作为涂料使用时 , 所形成的涂膜机械性能好、耐磨性好、硬度高、耐水、耐 化学、耐老化性优异 , 属于高性能涂料 , 其应用领域包括地面涂料、厨房家具涂料、办公家具涂料 , 机械设备 (OEM) 涂料 . 它对各种基材的附着力都很强 , 不仅对木材、水泥基等多孔型基材 , 对金属、玻璃等非多孔性的表 面附着力也很强 . 溶剂型聚氨酯涂料已得到广泛的应用 , 但随着环境保护的要求日益严格 , 低 VOC 或零 VOC 以及无 HAPs( 有 害空气污染物 ,hazardous air pollution) 的 PU R 涂料的研究已得到广泛的关注 , 国内外工业界和科研单位已开展 了大量的工作 , 出现了大量的专利 , 并先后投入商业生产 , 如 Bayer 公司的 Bayhydur XP - 7603 是一种水可分 散的异氰酸酯加成物 (WDP , water dispersible polyiso - cyanate) , 100 % 固体 , 与多元醇组分混合时很容易乳化分 散 , 然后反应成膜 . 国内在这方面也已开展研究工作 [ 2 ] , 但尚无商品生产 . 1 国内外研究现状以及发展动态 水性 PU R 的研究从 20 世纪 70 年代开始 , 已有近 30 年的历史 . 早期的水性 PU R 体系采用外加乳化剂的 方法使多异氰酸酯在使用前乳化 , 但其性能尤其是耐水性及耐溶剂性相对较差 . 目前水性聚氨酯主要有 2 大类 型 : 1. 单组分水性聚氨酯涂料 包括水性线型高分子聚氨酯涂料和反应型单组分水性聚氨酯涂料 , 前者是通过多异氰酸酯与 2 官能的聚合二元醇 反应 , 同时在分子链中引入离子型和非离子型的亲水性链段 , 再进行扩链生成在水中稳定的分散体 . 这种聚氨酯 分子为线型 , 必须有相当高的分子量 , 因为其分子链中已不含异氰酸酯基团 , 但含有足够量的聚氨酯基团 ( — N HCOO — ), 保证了其优异的性能 . 它的成膜机理类似于聚合物分散体 ( 乳液 ) 的成膜 , 通过分散在水中的 聚氨酯粒子聚结成膜 . 它不是反应固化型的涂料 , 涂膜性能直接决定于聚合物的分子量、聚氨酯链段的含量、分 散体的粒径和其亲水改性的程度 . 而反应型单组分水性聚氨酯涂料体系中既含有聚异氰酸酯组分 , 又含有聚多元 醇组分 , 并已分散在水中 . 但聚异氰酸酯组分中的异氰酸基是封闭的 , 只有在一定的温度下异氰酸基才会解封 闭 , 然后与羟基组分发生交联反应 , 因此它是加热固化成膜型的水性聚氨酯涂料 . 2. 双组分水性聚氨酯涂料双组分水性聚氨酯涂料与溶剂型的聚氨酯涂料一样是反应固化型的涂料 . 它由聚异氰酸 酯与聚合多元醇 2 个组分组成 . 异氰酸酯 ( — NCO)