酸碱平衡体系中氢离子浓度计算公式的探讨.pdfVIP

维普资讯 邢台师专学报(综合版) i995年第1期 酸碱平衡体系中 氢离子浓度计算公式的探讨 沈 敏 酸碱平衡体系中氢离子浓度的计算是酸碱滴定法的重点教学内容之～，同时也是学 生学习的难点。计算溶液PH值时，比较好的方法是根据有关酸碱平衡，列 出质 子条件 式。质子条件式反映酸碱平衡体系 中质子转移的数量关系， 由此可求得溶液中氢离子浓 度与有关酸碱组分浓度的关系式，即氢离子浓度的精确计算式。通常，这种精确计算式 为高次方程，难 以求解，而水和各种酸碱的离解常数，无论采用什么方法测定，都有百 分之几的误差，因此，计算酸度时，准确度要求太高是没有实际意义的。近几年出版的 分析化学教材，在酸度计算中都分别有精确式、近似式、最简式，但使用这些公式的条 件都不甚 明确和统一。例如在计算 中若分别使用近似式和最简式计算，所得结果有时差 别很大，有时基本一致，这给教学和学生 自学带来一定 困难。 通常，分析化学计算溶液酸度时所允许的相对误差约有为5％， 因此 ， 本 文 以 “(H ]计算结果的相对误差不超过5％，当主要组分的浓度≥ 20倍 次要 组 分 浓度 时，次要组分即可忽略”作为前提条件，对酸碱平衡体系中氢离子浓度计算公式的具体 使用条件进行探讨，尽可能地采用近似式或最简式而避免使用复杂的公式来计算。 (一 )强酸 (碱 )溶液 浓度为Cmo1．卜 的强酸溶液 中，质子条件式为： (H+)=C4-(oH一) 1、当[oH一] 20C，C项可忽略，即可忽略强酸所离解的[I．i]，而按纯水计 算。 计算式为：CH ]=CoH一]=√ 2、当 C__~20CoH一]，[oH一]项可忽略，即可忽略水所离解的[H ]。 计算式为：[H ]：C(最简式 ) 3、当 [oH一] C20CoH一]，即10 c10 (ino1、L )时， [H ] U ： C4-CoH～]= C4- 计算式为：CH ]= ± (精确式 ) 对于强碱溶液可用类似方法处理 。 (二 )一元弱酸 (碱 )溶液 浓度为 Cmo1、L_。，离解常数为Ka一元的弱酸HB溶液q1，质丁条 式为： 一 126— 维普资讯 CH ]=CB-3+CoH一] 则 [H ] ：KaCHB3+Kw 1、当[oH一] 20C，按纯水情况计算 。 2、非极稀、极弱酸情 况下：根据误差传递规律， (1)当Ka[HB] KaC-~20Kw， 可忽略水 的离解 ， 500，说 明HB离解度较大，平衡时[HB]= C—CH ]， 则[H ] ：KaCHB3=Ka(C—CH ]) 计算式为： CH+]：二 垒± ：± (近似式) Z r、 (2)当KaCHB3≈Ka-~20Kw，可忽略水的离解；击_500，说明HB离解度较小， 平衡时CHB3= C—CH ]≈C 计算式为：CH ]=~／Ka[HB]=~一／K—a—C (最简式 ) 3、极稀、极弱酸情况下：溶液中CH ]主要来源于水的离 解，KaCHB3≈KaC20 Kw，不可忽略水的离解， -500，HB离解度很小，平衡时[HB]=C—CH ]≈C 计算式；CH ]=√—KaC—+Kw (稀弱式 ) 对于一元弱碱溶液可用类似方法处理 。 (三 )多元酸 (碱 )溶液 无机多元酸在溶液中逐级离解，Ka 》Ka2》Ka。……，是一种复杂的酸碱平衡体 系。计算中主要考虑第一级离解，即将多元酸按一元弱酸处理。 浓度为CmoI、L一 ，离解常数为Ka和Ka