5-3 热力学第二定律 卡诺定律.pptVIP

五、玻尔兹曼熵公式与熵增加原理 * 第五章热力学基础 5 – 3 热力学第二定律的表述 卡诺定理 * 热力学第二定律的两种表述 自然过程的方向性 可逆过程和不可逆过程 热力学第二定律的统计意义 熵增加原理 卡诺定理 5-3 热力学第二定律 问题的提出 是否满足热力学第一定律的过程就一定会发生？ 热力学过程必须满足热力学第一定律。 T1 W=Q Q B 能不能制造出效率等于1的热机？ 并不违反热力学第一定律 第二类永动机 把从高温热源吸收的热量全部用来对外作功，而不必向低温热源放热的热机 1. 热二的开尔文表达 （Kelvin， 1851） 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其它影响。 * 理解“不产生其它影响”的含义 T2 T1 W=Q1-Q2 Q2 Q1 B T1 T2 Q2 W=Q1-Q2 * 实际热机最少要有两个高低温热源（T1，T2）， 　热机的效率?=1-Q2/Q1100% * 单热源热机（第二类永动机）是不可能制成的 开氏表述的另种说法： 其唯一效果是热量全部转变为功的过程是不可能的。 A = Q Q T 第二类永动机 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程. 1 2 W W 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. W Q2 Q1＝ Q2＋W B T1 T2 T2 T1 Q2 W=Q1-Q2 热量不可能从低温物体传给高温物体而不引起其它变化。 * 理解“不产生其影响”的含义。 2. 热二的克劳休斯表达 （ clausius，1850 ） Q T1 B T2 Q (T1T2) 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 Q T1（高） T2（低） * 要使热量从低温物体传给高温物体，必须有外界 　做功。即致冷机的致冷系数不可能无限大。 * 表明了热量传递的不可逆性 。 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温 物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D 3. 两种表述的等效性 1. 如果开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立。 Q2 Q1+Q2 B W=Q1 B Q1 高温热源T1 低温热源T2 Q2 Q2 高温热源T1 低温热源T2 2. 如果克劳修斯表述不成立，则开尔文表述也不成立。 Q2 W=Q1-Q2 Q2 Q1 B 高温热源T1 低温热源T2 W=Q1-Q2 B Q1-Q2 高温热源T1 低温热源T2 [例]. 试证明在 p ? V图上任意物质的一条等温 证： 用反证法， 设等温线和绝热线能相交两次。 绝热线 （等 S 线） 等温线 Q A = Q p V 则如图示，可构成一个单热库热机，从而违反热力学第二定律的开氏表述，故假设不成立。 线和一条绝热线不能相交两次。 类似的也可用反证法证明在 p ? V 图上两条 （自己证明） 绝热线不能相交。 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 . 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 二 可逆过程与不可逆过程 非准静态过程为不可逆过程 . 不可逆过程：在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程叫做不可逆过程. 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功，无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 1、功热转换 功?热：重物下落，功全部转变成热 水温降低，产生水流，推动叶片转动，提升重物，而不引起其它任何变化。 —称：过程能“自动”发生。 通过摩擦使功变热的过程是不可逆的，逆过程不能自动发生。 —过程不能自动发生。 ，并且不引起其它任何变化。 热?功： 水 三、自然过程的方向性 因为引起了气体体积膨胀。 不可逆： 单一热源热机（第二类永动机）不能制成。 而气体不能自动压缩，逆过程不能自动发生。 理想气体能从单一热源吸热作等温膨胀，可把热全部转变成功。 热库 T T –?T 绝热壁