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汇报内容 1、国内外氯乙酸生产现状与市场分析 2、国内氯乙酸生产技术发展 3、Pd/C催化剂在制备氯乙酸中的应用 4、凯立化工有限公司简介 3、公司开设的部分研究课题 三苯基膦氯化铑催化剂研究开发 钯均相催化剂研究开发 醋酸铑、辛酸铑研究开发 水中除氧催化剂开发 偶联催化剂研究 卤代硝基化合物氢化催化剂 氨基吡啶、羟基吡啶氢化催化剂及技术 脱氢法生产咔唑催化剂及技术 气体净化催化剂研究 催化燃烧催化剂 催化氢解催化剂 5、生产工艺技术 催化剂生产工艺规程:52个 催化剂评价方法标准:63个 精细化学品生产技术:15个 * * 氯乙酸生产工艺改进的探讨 报告人:卢新宁(博士) 国内外氯乙酸生产现状与市场分析; 国内氯乙酸生产技术的进展; Pd/C催化剂在制备氯乙酸中的应用; 西北有色院凯立化工有限公司简介; 1.1、 产品介绍 氯乙酸:无色或白色结晶,中等毒性,有腐蚀性。 氯乙酸用途: 染料 医药 合成中间体 及其它 农药 CMC 氯乙酸 巯基乙酸 羧甲基纤维素 2,4-D及其盐 其它 2010全球消费结构图: 2010年全球氯乙酸生产能力:﹥100万吨 美国 Dow Chemical Midland, MI.3万吨 Niacet Corporation Niagra Falls, NY.1.5万吨 Hercules Incorporated 1万吨 欧洲 Arkema Saint Auban 法国﹥5万吨 Clariant Gersthofen 德国﹥5万吨 Gmbh Co.KG Hurth 德国﹥5万吨 AKza Nobel Functional Chemicals AB Hengelo 荷兰﹥6万吨 AKza Nobel Base Chemicals AB Skoghall 瑞典﹥6万吨(停产) 亚洲 Daicel Chemical industries, Ltd 日本﹥3万吨 Denak Co., Ltd 日本﹥3万吨 中国及其它国家﹥50万吨 1.1、 全球氯乙酸主要生产企业及能力 1.2、国内生产现状 阿克苏(泰兴)化工 无锡格林艾普化工 国内万吨级企业:占全国生产能力(45%) 1.3、国内市场分析 氯乙酸主要应用分布图 氯乙酸是重要的精细化工中间体 农药 羧甲基纤维素 医药 染料 有机合成和其它 1.4、存在问题与发展对策 1、生产规模小,技术落后: 国内平均规模﹤1万吨/年 国外平均规模 1~5万吨/年 硫磺法50% 2、加快提升合成技术: 大力发展醋酐连续化生产技术 3、大力开发下游产品: 往医药,染料等方向推广 4、拓展国际市场: 加快氯乙酸及其盐和脂出口 问题与对策 2.1、硫磺法流程图 HCl 醋酸 硫磺 氯气 结晶 处理 离心 母液 成品 氯化 缺点:催化效率低、单耗高、手动操作、母液产生、纯度低、环保压力大; 优点:投资小; HCl 醋酸 醋酐 氯气 结晶 处理 离心 母液 成品 氯化 优点:投资小; 缺点:催化效率低、单耗高、手动操作、母液产生、纯度低; 2.2、醋酐法流程图 HCl 醋酸 醋酐 氯气 加氢 醋酸 精馏 氯化 切片 成品 优点:无母液,纯度高,连续化生产、生产能力大,自动化程度高,环保压力小,盐酸品质好; 缺点:投资高; 2.3、醋酐加氢法生产工艺技术流程图 2.4、三种制备方法消耗对比/吨 -- -- 20 ~30Kg 硫磺 5t 120t 100t 水 190KWh 320KWh 280KWh 电 0.5t 2.1t 2.5t 汽 0.06t 0.06+ t -- AC2O 0.8 t 0.7 ~0.9t 0.8 ~1.1t Cl2 0.6t 0.7 ~0.8t 0.7 ~1.0t HAC 醋酐加氢法 醋酐法 硫磺法 方法 消耗(t) 2.5、醋酐法结合催化加氢脱氯流程图 HCl 醋酸 醋酐 氯气 结晶 母液 离心 氯化 成品 加氢 优点:无母液,纯度高; 缺点:催化剂投入; 2.6、调研分析结果 间歇法存在问题: 规模小,产生母液,生产安全系数小; 醋酐加氢法装置: 不产生母液,氯乙酸纯度高; 目前考虑成本对比 醋酐结晶法成本:高速离心机、母液处理、氯乙酸纯度 醋酐加氢法成本:催化剂填充塔及催化剂(切片机); 差价;废水排放; 醋酐加氢法难点: 投资大,技术和设备要求高; 催化剂技术 3.1 前言 研究目标:Pd/C催化剂控制氯乙酸中二氯乙酸含量0.5%以下; 催化机理: Cl2CHCOOH Pd/C H2 ClCH2COOH + HCl CH3COOH + HCl 表6 反应原料色谱分析结果 3.78 3.50 3 3.75 3.50 2 3.72 3.50 1 LC分析(%) 理论含量
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