锚链固定的多相化铑膦配合物氢甲酰化反应催化剂的制备及其催化.pdfVIP

维普资讯 广东安银建港工程公司 电： 老港改造，旧码头维修，港口设备安装经验丰富020广东地质大厦402 第2O卷 第2期 分 子 催 化 Vol，20，No．2 2006年4月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Apt． 2006 文章编号i1001-3555(2006)02-0102-07 锚链固定的多相化铑膦配合物氢 甲酰化反应 催‘化剂的制备及其催化性能 赵继全，焦永杰，何乐芹 (河北工业大学 化工学院天津300130) 摘 要：以溶胶．凝胶与锚链固定相结合的方法制各了新型多相化羰基铑膦配合物催化剂．利用 Fr-IR，XPS和 ICP对催化剂进行了表征．考察了该催化剂对 1一己烯氢甲酰化反应的催化性能，得到较佳的反应条件，即反应温 度 100℃、反应时间12h、催化剂用量为0．3382g(相当于金属铑含量为4，4×10～mo1)、反应压力 5．0MPa．此 时 l一己烯的转化率为98．5％、醛的选择性92，4％、n／i比1．43．该催化剂循环使用7次仍具有较高的催化活性和 选择性 ，表明该催化剂具有好的循环使用性能．XPS、ICP分析证明铑的部分流失主要是由于氢甲酰化反条件下 CO取代膦配体所致． 关 键 词：溶胶一凝胶；锚定；羰基铑膦配合物；氢甲酰化；1一己烯；多相化 中图分类号：0643，32+l 文献标识码：A 氢甲酰化反应是工业上完全依赖均相催化剂的 1实验部分 最重要的反应之一．水溶性羰基铑催化剂用于氢甲 酰化反应实现了氢甲酰化反应的连续化生产，使该 1．1原料与试剂 反应发展到新的阶段．但是，由于烯烃在水溶液中 三苯基膦，分析纯，购 自天津市化学试剂研究 溶解的局限性，水溶性羰基铑催化剂只能应用于丙 所；水合三氯化铑，分析纯，由陕西开达化工责任 烯和丁烯的氢甲酰化反应…．为了拓展氢甲酰化反 有限公司提供；二环己基碳二亚胺 (DCC)、N一羟基 应的应用范围，均相催化剂的多相化引起人们的广 环丁二酰亚胺、l-己烯，分析纯，购 自ACROS公 泛注意 J．均相催化剂的多相化可解决贵金属催化 司；丙烯酸、正硅酸乙酯(TEOS)，分析纯，天津市 化学试剂一厂生产，用前重蒸；氯代叔丁烷按文献 剂的循环使用以及催化剂与产物的分离问题．目前 [8]合成；2．二苯膦基亚甲基丁二酸按文献 [9，10] 各种惰性载体如有机高分子 j、沸石 、介孔材 合成；二氯四羰基合二铑按文献 [1l，l2]制备．所 料l5等被用于均相羰基铑配合物催化剂的负载，得 用溶剂用前均进行无水无氧处理． 到各种多相化的催化剂．此外，利用溶胶一凝胶 1．2仪器与方法 (Sol—ge1)方法包容均相羰基配合物催化剂，也是制 采用山东鲁南化工仪器有限公司SP6800A型 备多相化催化剂的常用方法 J．我们曾利用单羧基 气相色谱仪对氢甲酰化反应结果进行分析，氢火焰 官能团化的膦配体生成酰胺键作锚链 ，通过溶胶一