功能化聚乳酸基复合纳米纤维膜的制备与性能研究.pdf

摘 要 聚乳酸（PLA ）作为一类具有良好的生物相容性、可降解吸收性以及良好的力学和加 工性能的可降解吸收高分子材料，是目前组织工程研究中应用最为广泛的生物材料。然而， 聚乳酸材料作为组织工程支架材料使用，也存在一定的不足：如材料的疏水性强，细胞亲 和性不够理想，作为硬组织修复材料力学性能有待提高等。利用生物活性分子或无机纳米 填料与聚乳酸复合，可望有效提高聚乳酸材料的细胞亲和性和力学性能，但关键需要解决 生物活性分子或无机纳米填料在聚乳酸基体中的分散性以及提高其与基体的界面相容性。 静电纺丝技术是一种简便易行的新型组织工程支架材料制备方法，能够形成与天然组织中 结构基质蛋白质尺寸相近的纳米到亚微米级纤维，近年在组织工程支架材料制备中得以广 泛应用。 1. 胆固醇（CHOL ）是细胞膜的基本组成成分，且胆固醇衍生物具有液晶驱动性质， 设计具有液晶特性的支架材料，则能更好的模拟生物体内结构，赋予材料优异的细胞相容 性。为此，本文首先在辛酸亚锡的催化作用下，以CHOL 为小分子引发剂引发D,L-丙交酯 开环聚合，合成了胆固醇-g-聚（D,L-乳酸）（CHOL-g-PDLLA ）聚合物，对其液晶特性进 行了研究。然后，通过静电纺丝技术制备了 PDLLA 纳米纤维膜以及不同质量配比的 CHOL/PDLLA 和 CHOL-g-PDLLA/PDLLA 复合纳米纤维膜，采用外红光谱、差示扫描量 热法、扫描电镜观察、拉伸试验和体外细胞相容性研究等手段，对上述纳米纤维膜的结构 与性能进行了研究。结果显示：所制备的纳米纤维膜的孔隙率在 70% 到 75%之间； CHOL-g-PDLLA/PDLLA 组复合纳米纤维膜中两组分间的界面相容性和拉伸强度显著优于 相应的CHOL/PDLLA 组；体外骨髓间充质干细胞培养结果显示，CHOL-g-PDLLA/PDLLA 复合纳米纤维膜具有良好的细胞相容性，且优于纯PDLLA 和CHOL/PDLLA 纳米纤维膜。 2. 埃洛石(HNTs，Al Si O (OH) ·nH O)为一种天然的双层纳米管状粘土。首先，以辛 2 2 5 4 2 酸亚锡为催化剂，埃洛石（HNTs ）与L-丙交酯(L-LA)按质量比1：10 投料，在微波作用下 合成了HNTs-g-PLLA ，然后，通过静电纺丝技术，制备了一系列PLLA 纳米纤维膜和不同 组成的HNTs/PLLA 、HNTs-g-PLLA/PLLA 复合纳米纤维膜，对HNTs-g-PLLA 的组成与结 构，以及复合膜的组成、界面相容性、力学性能和细胞相容性进行了研究。结果表明，在 微波作用下HNTs 纳米管表面的羟基可引发L-LA 开环聚合，快速合成HNTs-g-PLLA ；复 合膜中HNTs-g-PLLA 在基体PLLA 中的分散性以及与基体的界面相容性要优于HNTs ，当 HNTs-g-PLLA 质量配比为 5%时，复合纳米纤维膜具有最佳的拉伸强度和杨氏模量，且 HNTs-g-PLLA/PLLA 组复合纳米纤维膜的拉伸强度和模量显著优于相应的HNTs/PLLA 组 复合纳米纤维膜；体外3T3 成纤维细胞培养结果显示，HNTs-g-PLLA/PLLA 复合纳米纤维 膜上粘附的细胞数量以及细胞生长形态均优于相应的PLLA 和HNTs/PLLA 膜。 3. 丝素蛋白是一类具有良好的生物相容性和优异的柔韧性的天然材料。首先从天然蚕 丝中提取丝素蛋白，然后采用静电纺丝技术构建丝素蛋白/聚（L-乳酸）（PLLA ）复合纳米 纤维膜，通过红外、热失重、SEM、拉伸测试、细胞相容性评价对纳米纤维膜的结构与性 能进行了研究。结果表明一定含量的丝素蛋白可以显著提高了PLLA 的力学性能，对材料 亲水性也有了一定的改善，并且经过改性后的材料更有利于3T3 细胞的生长，材料的生物 相容性得到了提高。 关键词：聚乳酸；静电纺丝；复合纳米纤维膜；胆固醇；埃洛石；丝素蛋白。 ABSTRACT Polylactide was widely used in tissue engineering due to its excellent biocompatibility and biodegradability, excellent mechanical properties and good p