用于水成膜泡沫灭火剂的PFOS 替代品的研究.docVIP

用于水成膜泡沫灭火剂的PFOS替代品的研究 Study on the Substitute for PFOS in Aqueous Film-Forming Foam 陈蔚勤1，，* (1北京市海淀区消防支队，海淀区东北旺南路27号；2；*联系人，E-mail： Wei-qin Chen1 Hang Xing2 Jin-Xin Xiao2,* (1Haidian District, Beijing fire brigade, South Road, Haidian District, Beijing, 27 Dongbeiwang, Beijing 100193; 2Beijing FLUOBON Surfactant Institute, Beijing 100080, China; *Corresponding author. E-mail: xiaojinxin@pku.edu.cn) 引言 水成膜泡沫灭火剂（简称AFFF）是扑灭油类火灾最有效的灭火剂。其灭火原理基于碳氟表面活性剂水溶液在很低浓度即可铺展于油面形成一层水膜，使油与空气隔绝。AFFF的核心成分是碳氟表面活性剂。目前我国用于生产AFFF的碳氟表面活性剂主要是全氟辛基磺酰氟衍生物（通称为PFOS）。联合国?关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约?将PFOS增列入受控名单。“斯德哥尔摩公约”使我国的AFFF行业受到很大影响，将直接导致AFFF行业和市场的重新洗牌。 因为AFFF的核心是“水成膜”，而就目前来讲，只有碳氟表面活性剂才能将水的表面张力降低到能使其在油面上铺展成膜。在现有的科学水平不含碳氟表面活性剂的AFFF我们认为是难以实现的。 解决AFFF目前困局的方法有两个，其一是依据表面活性剂复配原理，通过表面活性剂的复配，尽可能降低氟表面活性剂的使用浓度。若能将PFOS的使用浓度降低到规定的限量以下，仍可使用PFOS。但这种方法毕竟是权宜之计，从长期来看，PFOS的全部禁用是迟早的事。因此，最好的解决方案是寻求PFOS的替代品，研究开发不具备持久性有机染污物特征的氟表面活性剂。 PFOS的主要原因之一是其具有的氟碳链(CF17-)。已有结果表明, 当碳氟链等于4个碳时, 其对环境的危害就基本上可以不必考虑了。根据表面活性剂的表面活性原理，表面张力的降低主要取决于表面吸附层最外层基团的结构。依据这一原理，我们关注能否改变氟表面活性剂的结构, 缩短其中含氟片断的长度、外接其它基团使其具有高表面活性。 我们合成了一种以短链的全氟丁基(C4F9-)为基础的阳离子氟表面活性剂, N-[3-(二甲基胺基)丙基]全氟丁基磺酰胺盐酸盐。该表面活性剂适用于强酸性环境, 具有极高的表面活性。在前面理论研究的基础上，以短链的全氟丁基(C4F9-)为基础合成了用于AFFF的氟表面活性剂，并做出了相应AFFF配方。材料与方法 福建省邵武金塘安晟祺化工有限公司≥98%。氨基烷磺酸钠（CP）和烷基三甲基溴化铵（AR）均为北京氟乐邦表面活性剂技术研究所产品。 水溶液的表面张力用滴体积方法测定。油水界面张力用全量程旋转滴界面张力测量仪TX-500C (美国CNG公司) 测定。铺展实验参照文献进行[3]，灭火实验参照“GB/T 15308－2006”进行。 3．结果与讨论 3.1 碳氟表面活性剂合成及AFFF浓缩液的配制 全氟丁基磺酰氟与氨基烷磺酸钠（摩尔比1:2.2）在无水乙醇（溶剂）中回流5小时。常压蒸馏除去乙醇，用无水乙醚提取未反应的全氟丁基磺酰氟，然后用水重结晶，真空干燥，得固体产物。产物通过1H NMR, 19F NMR, 13C NMR 和IR进行表征。本文中记为“碳氟表面活性剂”。 将所合成的碳氟表面活性剂与碳氢表面活性剂（烷基三甲基溴化铵）按照我们的专利（ZL 200410083657.5）所描述的方法进行复配，得到可用于配制AFFF的混合表面活性剂。本文中记为“混合表面活性剂”。按照我们的专利（CN 1759905B）所描述的配方，配制6%型AFFF浓缩液，然后按浓缩液:水=6:94（质量比）稀释为预混液。本文中记为“AFFF预混液” 3.2表面活性剂水溶液及AFFF预混液的性能 参照文献[3]中的实验室评价方法测量表面活性剂水溶液及AFFF预混液的性能，采用“GB/T 15308－2006：5.10.9 灭火器用泡沫灭火剂的泡沫、灭火性能”测定灭火性能，结果列于表1。 表1表面活性剂水溶液及AFFF预混液的性能 碳氟表面活性剂 （0.3%, wt） 混合表面活性剂 （0.3%, wt, 总浓度） AFFF预混液 pH 6.8 7.2 7.6 铺展系数（环己烷表面） -0.3 +7.7 +7.3 铺展系数（90#汽油表面） -0.7 +7.2 +7.0