涂料催干剂的进展与反应原理.pdfVIP

维普资讯 ●●●■●} 第 22卷 第 4期 武 汉 工 业 大 学 学 报 V0-．22 No．4 2000年 8月 JOURNALOFW UHAN UNIVERSITY OFTECHNOLOGY Aug．2000 涂料催干剂的进展与反应机理 贺克强 1Qst2 (武汉 理工 大学 ) 摘 要 ： 潦料催干荆是潦料最重要 的助剂 常用的是变竹金属环烷酸盐和异辛酸盐 针对近年催干剂的发展做一些 评逆 ．重点在 于对催干剂催 干机 理进 行奎面承统论述 。 关键词 ： 涂料 ： 催干刑 { RE； 环烷酸 ； 促进 荆； 配合牺 中图法分 f石面4+92～ 一 ～ 助奇J 涂料催干剂是涂料的重要助剂，是涂料中用得最多的助剂。其组成主要是环烷酸或异辛酸(2一乙基已酸)的 金属皂 ，常用有 20多种金属 ，以元素符号表示有：Co、Mn、Ce、V、Fe、Ii、K、Ca、Sr、Ba、A1、Sn、Pb、Bi、Ti、o 、Ni、 cu、zn、Zr、Mo、Nd。催干剂能加速干性和半干性涂料 (包括水性和溶剂型)的漆膜氧化、聚合、干燥 、硬化过程 1 涂料催干剂 的进展 传统催干剂是环烷酸的Co、Mn、Pb、Zn、Ca等十几种金属皂 。2O世纪 20年代 ，国外 出现ce催干剂，8O年代 初 ·我 国混合稀土催干剂试制成功；近年来 ，以ce为主的稀土部分代 co，全代 Co，万能型催干剂 ，复合型催干剂 相继问世 ‘卜 。由于大量钴依靠进El，而我 国又是稀土 (RE)大 国，我国稀土总量 占世界 80 ，稀土产量 占世界 70 ，据估算世界上30 以上RE用于催化剂的生产。结合国情，在涂料中，充分利用稀土资源取代 昂贵的钴作为 催干剂 ，具有 巨大经济价值和现实意义 。张迈生等主要用红外光谱手段证实了ce与c0的催干机理相似性 ； 刘国杰等对过渡元素金属皂的催干机理从微观结构进行分析 ，有些已被实验验证 。 过渡金属元素具有 (n 1)d轨道的价 电子，易变价，氧化还原电对化学性能活泼 ，因此，全代钴及复合催干剂 往往从廉价的过渡金属中寻找 ，Mn、V、Ni、Fe这些过渡金属催干效果明显。但 Mn、Fe金属皂深色，如何制得浅 色的Mn、Fe金属皂国外已取得一些进展啪 使涂膜表里同步干燥的烷氧基铝的衍生物也已在国外开发使用 。有 关添加有机促进剂 的效果 ，以配位原子而言，N0P，已早被公认 ，且 1，l0一菲略啉 (Phen)，2，2，一联 吡啶 (dipy)，三正辛基氧化膦 (Topo)，有明显效果 。虽这些配体价格不菲，但国内外实用的涂料配方中也有加人 ．以 便改善催干效果 。由于 Pb有毒性，污染环境 ，危害人的健康，国内外用 Zr，或尽量减少 Pb催干剂的使用 ，但仍 无明确法规禁止 Pb催干剂的使用 另外，异辛酸具有酸值高 ，无异昧，制得金属皂呈浅色等优点．且高质量涂料要求高质催干剂，环烷酸皂逐渐 被异辛酸所代替是一种趋向。但环烷酸是石油工业的付产品，价格相对较低，异辛酸要人工合成 ．成本高．两者长 期并存理所当然 。 总之，涂料工业突飞猛进+必然促进催干剂大力发展 。这方面基础研究还需跟上 ，助催干剂的促干机理 ．钒皂 的制备机制 ，镍皂的催干机理等有待进一步研究；有关催干剂的标准还需进一步完善，现在主要只有化工部两个 推荐标准 (HG／T2247—9J，HG／T2276—1996)。我们认为催干剂行业近期的方向是 ：1)加强基础研究：2)全代、 无 铅、廉价、规范。 2 催干机理 2．1 催干反应机理 [ ”一 催干剂通常可分为主催干剂和助催干剂 。主要参与过氧化物生成和分解的为主催干剂 ．包括Co,Mn、V、 Ce、 Fe。能促进主催干剂的活性，提高主催干剂吸氧和过氧化物分解速率，或促进聚合过程的，即必须与主催干剂一 起使用的是助催干剂。如 ：Pb、ca、zn、zr、Ba等 。 对于氧化 、聚合、固化干燥成膜的涂料 ，催干反应机理主要是加速活泼亚甲基的氧化聚合过程。所谓活泼亚甲