基于激发态分子间质子转移响应机理的阴离子荧光传感.pdfVIP

广西师范大学学报 (自然科学版) 2003年 10月 JOURNALOFGUANGXINORMAL.UNIVERSITY Vol.21 No 基于激发态分子间质子转移响应机理 的阴离子荧光传感 郭 琳，张 晗，张 煊，江云宝 (厦门大学 化学系，现代分析科学教育部重点实验室.福建 厦门361005) 阴离子在医学、环境科学和生命科学中具有重要作用 ，近年来阴离子受体分子的设计和合成备受人们 关注.与阳离子相比，阴离子具有体积大、电荷密度高且分散等特点.因此，在设计阴离子受体分子时，一般 选择荷正电基团或中性的缺电子基团作为阴离子的结合位点，通过氢键、静电作用和二二一堆积等非共价作 用实现对阴离子的识别与传感.例如铁和胆离子单元，可通过静电作用与阴离子形成N-H-X键;中性 受体分子如酞胺、脉或硫脉和毗咯类衍生物中的NH与阴离子可形成N-H X氢键;大环多胺衍生物作 为阴离子受体，利用静电作用和空间效应可达到对阴离子的选择性识别.受体分子识别信息的传递和表达 可借助于NMR、电化学、光学等检测方法.其中荧光传感器因其灵敏度高和检测方便而成为该领域最为 活跃的研究热点之一 该类阴离子受体一般包含识别阴离子的受体基团和表达阴离子识别作用的信号报 告基团，两者可直接或通过一个连接臂(spacer)相连.目前荧光性受体分子设计中所涉及到的传感机理主 要有竞争结合法(competitivebinding)、光诱导电子转移((PET)、金属向配体电荷转移(MLCT),激基缔合 物(excimer)/激基复合物(exciplex)以及分子内电荷转移(ICT). 尽管激发态分子内/分子间质子转移(ESP丁)的光物理性质已有深人研究，并在激光染料、非线性光 学材料和荧光探针研究中得到了广泛应用，但将ESPT原理应用于阴离子识别与传感中的研究尚鲜见报 道.最近，Hamilton等报道了一个含有香豆素荧光团的大环酞胺受体分子，该受体分子受光激发时，香豆 索荧光团中与阴离子结合的氨基发生向苯环的电荷转移(CT)，使NH的酸性提高，因而打开受体分子与 阴离子间的质子转移通道，荧光光谱发生显著变化，可实现对磷酸二氢根阴离子的高灵敏识别. 已经知道，酚类衍生物受光激发时OH的酸性大为提高，据此我们设计合成了3-怨基2蔡甲酞苯胺 (NAS)，设想分子中的NH和OH可作为阴离子的有效结合位点，与阴离子形成基态氢键配合物，光激发 态后酚OH酸性增强，可能诱导受体分子与阴离子间的质子转移，从而实现对阴离子的荧光传感.实验表 明，乙睛中NAS仅发射位于392nm处的弱荧光，在阴离子如氟离子存在时 在515nm处观察到一个新 的发射峰，并且随氟离子浓度的增大而增强.吸收光谱和’HNMR研究表明NAS与阴离子间形成了氢键 配合物，在三乙胺存在时或在碱性水溶液中NAS的荧光光潜的变化与阴离子存在时的类似，说明受体分 子N八S与阴离子间发生了激发态分子间质子转移.还考察厂1羚基2蔡甲酞苯胺与阴离子间的作用.发 现其荧光光谱表现出与N八S类似的变化，但出现的新荧光峰的波长较短，进一步的研究尚在进行中. 基金项 目:国家自然科学基金资助项 目2〔0175020);福建省自然科学基金重点项 目(D0220001)教育部优秀青年教师 教学与科研奖励计$11(2001)德国大众基金资助项目(工/77072) 作者简介:郭 琳 (198。一)女.博士生 江云宝(1963-)男 教授 博士生导师.研究方向:荧光光潜学.电话:0592- 2815662;E-mail:ybjiang包xmu.edu.en. 第 21卷 广西师范大学学报(自然科学版〕 本文结果表明，激发态分子间质子转移原理可作为新的荧光传感机理用于设计合成新型阴离子荧光 识别受体. 参 考 文 献 匡 SchmidtchenFP.BergerM.ChemRev,1997.97:1609-1646. 匡 BeerPD,GalePA.AngewChem (IntEd).2001.40:486-516 匡 ChoiK.HamiltonAD.AngewChemIntEd),2001,40:3912-3915 闭 WuFY.LiZ.WenZC.