长效型单价选择性阳离子交换膜的制备与表征.pdfVIP

I 谨以此论文献给关心我的家人、导师和朋友 姚婷婷 II III IV 长效型单价选择性阳离子交换膜的制备与表征 摘 要 在单价选择性阳离子交换膜的制备中，通过对普通阳离子交换膜(CEM)进行 表面修饰而使其具有单价选择性已经成为了一个重要的方法，但是在实际应用中， 带正电荷的聚合物电解质由物理吸附作用与阳离子交换膜表面结合，经过长期连 续的电渗析会使其脱离膜表面。因此，有许多学者着手从不同方面研究增加改性 层与膜表面的作用力，延长改性膜的使用寿命。因此，本文选用环境友好型绿色 材料壳聚糖，作为改性材料引入 CEM 表面，制备单价选择性阳离子交换膜，使 用两种主要方法增加膜的使用时间：一是物理强化法，对 CEM 表面用砂纸打磨 增加改性层与 CEM 表面的作用面积；二是化学键合法，使用化学反应使改性层 与 CEM 表面以共价键形式结合。 物理强化法：采用浸泡法将壳聚糖引入 CEM 表面，引入打磨和交联两种方 法增加改性 CEM 的耐久性，考察壳聚糖溶液浓度和制备阶段对改性 CEM 性能 + 2+ + 2+ 的影响。动态电渗析试验H /Zn 、Na /Mg 体系中，当壳聚糖浓度为 2% （w/v） 时，Zn2+ 、Mg2+ 的迁移数最低，分别为 0.003708、0.05238，与未改性 CEM 相比， + 2+ 分别下降了 87%、77%。对于不同制备阶段的 H /Zn 体系，当 CEM 进行打磨、 浸泡、交联、季胺化后，Zn2+迁移数最低，为 0.003708，与未改性 CEM 相比下 + 2+ 2+ 降了 87%。在Na /Mg 体系中 Mg 的迁移数在 CEM 进行了打磨、浸泡、交联 后最小，为 0.0 1664，与未改性 CEM 相比下降了 93%，说明所制备的单价选择 性阳离子交换膜对于多价阳离子的渗透率明显降低。采用扫描电子显微镜进行膜 形貌表征，显示改性后的 CEM 表面比未改性的 CEM 表面更加的致密、光滑。 同时改性 CEM 寿命考察实验显示，在对改性 CEM 用 2% （v/v）醋酸浸泡振荡 不同时间后，打磨交联后的 CEM 与未进行打磨交联的改性 CEM 相比，多价阳 离子渗透率更低，且耐久性良好。 化学键合法：以合成的叠氮功能化壳聚糖（AZ-CS ）为改性材料，用浸泡、 光照的方法将 AZ-CS 以共价键形式结合在CEM 表面，而后经过不同的后续改性 步骤制备单价选择性阳离子交换膜，考察了不同制备阶段对于改性 CEM 性能的 + 2+ 影响。动态电渗析实验 H /Zn 体系中，AZ-CS 浸泡光照 1%CS 浸泡交联季胺化 I CEM 的 Zn2+ 的迁移数最小，为 0.008756，与未改性 CEM 相比降低了 77%，在 + 2+ 2+ Na /Mg 体系，AZ-CS 浸泡光照 1%CS 浸泡交联的 CEM 的 Mg 的迁移数最低 为 0.02864，与未改性 CEM 相比降低了 87%，说明所制备的单价选择性阳离子 交换膜对于多价阳离子的渗透率明显降低。用原子力显微镜对 CEM 表面形态进 行表征显示，AZ-CS 改性后的 CEM 与未改性 CEM 相比，表面更加均匀致密， 平均粗糙度从 0.00871μm 降低到 0.0067μm。改性CEM 寿命考察实验证明，在改 性 CEM 经过 2% （v/v）醋酸超声振荡不同时间后，改性层与 CEM 表面以化学 键相结合的改性 CEM，离子迁移数改变小，说明耐久性良好。 本工作较全面的探讨了两种改性