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高品质管线钢钙处理夹杂物变性研究 罗磊，孙彦辉，方忠强，于卓颖 (北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083) 摘 要：通过对国内某钢厂生产的B(PSL1)高品质石油管线钢钙处理前后钢中夹杂物类型的变化研究，从热力学上分析了钢中Al2O3夹杂的变性机理及夹杂物中CaS含量较高的原因。研究结果表明现有工艺条件下，喂入的硅钙线可以将Al2O3夹杂变性为炼钢温度下呈液态的12CaO·7Al2O3夹杂。同时，也可以将。MnS完全变性为CaS，但钢中有大量单独的CaS生成。 关 键 词：钙处理；Al2O3；硫化物；夹杂物；变性 高品质管线钢采用钙处理技术主要有两方面原因：其一，高品质管线由于使用条件恶劣，对钢的强度、韧性、抗氢致裂纹、抗腐蚀性和焊接性能等方面有很高的要求，所以要求钢中的夹杂物数量少、尺寸小，因此管线钢采用钙处理技术，可以改变钢液铝脱氧后残留在钢中的Al2O3夹杂的性质，促进其上浮去除，以满足管线钢的上述要求；其二，管线中的硫含量对钢板的横向冲击韧性影响显著，同时线形硫化物是裂纹源，易导致氢致裂纹(HIC)，因此对高级别管线钢不仅要求ω(S)40×10-6，甚至小于10×10-6，而且在精炼过程中对钢液进行钙处理，可将线形MnS夹杂变性为球形的CaS和CaO—Al2O3—CaS复合夹杂，提高管线钢的抗氢致裂纹性能[1-4]。 国内某钢厂近年来生产的高品质管线钢长期由于夹杂物数量超标而导致改判或降低使用条件，降低了该钢种的炼成率，进而引起生产效益降低等问题。针对此情况，从2010年12月开始对管线钢钙处理后的Al2O3及硫化物夹杂变性效果进行了研究，并系统评价了管线钢钙处理的冶金效果。 1 研究方法 1．1 生产工艺 国内某钢厂生产的管线钢B(PSL1)采用“铁水预处理→135 t转炉→氩站→LF→RH(钙处理)→连铸”工艺流程，转炉出钢后加入铝进行脱氧并加入合金，而后在LF内进一步脱硫，在RH破真空后喂硅钙线对夹杂物进行变性处理。 1．2取样方法和分析方法 以B(PSL1)钢为研究钢种进行了一个浇次3炉的现场实验，分别在转炉、氩站、LF、RH和中间包取金相样、气体样和渣样。通过对金相样的磨制、抛光，用扫描电镜(SEM)和电子探针(EDS)对钢中夹杂物进行统计分析。 2结果分析与讨论 2．1 钢液钙处理前钢中夹杂物类型 钙处理前钢液经过了出钢铝脱氧、合金化处理，然后经过LF精炼脱硫，对于RH钙处理前钢中夹杂物的成分和形状通过扫描电镜分析发现，钙处理前钢中的夹杂物尺寸基本上都小于10μm，成分主要以单独的Al2O3夹杂为主，其中也存在少量的复合型夹杂物。通过统计，LF出站Al2O3占夹杂物总量的86．4％，RH破真空后Al2O3占夹杂物总量的70％。 2．2钢液钙处理后钢中夹杂物类型 钙处理后Al2O3夹杂与喂入的钙进行一系列的反应，最终会生成复合的铝酸盐，随着夹杂中钙含量的增多，Al2O3基本的变性路径为Al2O3→CA6→CA2→CA→C12A7→C3A→CaO。扫描分析可以发现，钢液中Al2O3夹杂都已经有了不同程度的变性，形成了各种复合的铝酸钙夹杂物[5—6]，并且钢中还发现了单独的硫化钙。同时，统计了3炉钢喂钙线后钢中38个夹杂物中的硫含量分布，夹杂物中ω(S)10％的个数达到统计总数的63．1％。 3热力学分析 3．1 Al2O3夹杂物变性效果讨论 由于钢液成分会对钢中元素和氧化物的活度造成一定的影响，为了更准确的分析钢中钙处理后夹杂物的变性行为，首先统计钙处理后钢液主要成分见表1。 钙处理后钢中存在如下反应平衡： 利用Al—O平衡和Ca—O平衡，可以得到对应于不同组成的CaO—Al2O3夹杂物Al—Ca平衡： lgK Al-Ca=lg[K Al2O3／(KCaO)3] 钢液进行钙处理后，钢液中生成的CaO与残余的Al2O3在条件适宜时可反应形成液态复合夹杂，这种液态夹杂熔点低，易上浮去除。在炼钢温度下C12A7和C3A形式的铝酸盐呈液态。根据式(1)和式(2)并参照文献计算αAl2O3和αCaO的方法可以得到[7—8]：在1873 K下，将Al2O3变性为C3A夹杂时，αAl2O3=0．003 5，αCaO=0．910；将Al2O3变性为形成C12A7夹杂时，αAl2O3=0．037，αCaO=0．372；将Al2O3变性为形成CA夹杂时，αAl2O3=0．162，αCaO=0．085。依据钢液成分进行求活度计算，得fCaO=0．277，fAl=1．059。 实际生产过程中，常用的是全钙含量。考虑现场生产实际，假定：ω(Ca)=0．1ω(T．Ca)。则有：形成C3A夹杂满足的条件为[T．％Ca]3／[％Al]2=5．28×10-10；形成C12A7夹杂满足的条件为[T．％Ca]3／[％Al]2=3．