UV固化丙烯酸酯化有机硅及杂化材料的研究与应用-UV固化.pdfVIP

第33卷第4期 广 州 化 学 V_01．33．NO．4 2008年 l2月 GuangzhouChemistry Dec．，2008 UV固化丙烯酸酯化有机硅及杂化材料的研究与应用 黄月文， 刘伟区 (中国科学院 广州化学研究所，广东 广州 510650) 摘 要：丙烯酸酯化有机硅及杂化材料因兼具有机硅材料的优异性能和光固化的高效、节能及环 保等特点而得到广泛的应用。文章综述了光敏性丙烯酸酯化有机硅单体的种类、结构特点及其制 备方法，分析了紫外光 (UV)固化后聚合物及其杂化材料的性能，介绍了它们的研究与应用现 状及其发展前景。 关键词：Uv固化；丙烯酸酯化有机硅单体；杂化材料 中图分类号：TB381 文献标识码：A 文章编号：1009．220X(2008)04．0048．08 我国已成为有机硅的消费大国，近 l0年来有机硅消费年平均增长率达 31％。新型有机 硅单体及其聚合物的开发应用对 2l世纪我国高新技术的可持续发展起到非常重要的作用。 有机硅聚合物具有许多优异的理化性能，如低温弹性和高温稳定性、绝缘性、耐候性、耐腐 蚀、耐臭氧老化、耐辐射、生理惰性以及低表面能特性等，在航空航天、电子、化工、建筑、 医疗卫生、日用化学品等许多领域获得广泛应用。紫外光 (uv)固化技术不仅具有固化迅 速、节能减排和环保经济等优点，更重要的是可以在一些对温度敏感的场合使用，大大拓宽 了材料的应用领域，特别是有机．无机纳米杂化技术的高速发展，uV固化聚硅氧烷的研究受 到了广泛的关注。 丙烯酸酯基团的光固化反应活性一般较高，可在紫外光照射下按 自由基反应机理反应， 反应速率较快，固化层的化学、物理稳定性好，通过调整配方可以获得理想的黏度，且具有 一 定的抗氧聚合能力，价格低廉，使丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯官能化树脂成为 目前光固化产 品中用量最大的预聚物，也是研究最活跃的光固化有机硅体系 1【．2j。本文综述光敏性丙烯酸 酯基化有机硅单体及杂化材料的最新研究进展与应用。 l 线型丙烯酸酯化有机硅烷或硅氧烷 丙烯酸酯化有机硅的分子结构决定其聚合物的性能。Si．O键键能高达 1014．2kJ／mol， 热稳定性高：硅氧烷或聚硅氧烷中si．o．si、o．si．o键角大，分子链柔顺，一般来说聚合物 的玻璃化转变温度 ()低，硬度小，特别是一直链上si．O链节较多的聚硅氧烷，咒更低。 丙烯酸酯化有机硅单体中研究和应用最多的是只含一个硅原子的硅烷偶联剂 甲基丙烯酰 氧丙基三 甲氧基硅烷 (3．methacryloxypropyl-trimethoxysilane，简称 MEMO或 KH570)，还 收稿 日期：2008．07。17 作者简介：黄月文 (1969一)，男，广东兴宁人，高级工程师，研究方向为有机硅 ／氟材料、新型丙烯酸 酯单体及其聚合物、化学灌浆材料及纳米杂化涂料、水性涂料和光固化表面处理材料等。 第4期 黄月文，等：UV固化丙烯酸酯化有机硅及杂化材料的研究与应用 49 有0．【甲基丙烯酰氧 甲基三甲基硅烷 (1-trimethylsilylmethylmethacrylate，TMSMM)、甲基丙 烯酸三 甲基硅烷酯 (trimethylsilylmethacrylate，TMSM)等 (见图 l中的结构式)及含几个 硅原子的 甲基丙烯酰氧丙基三(三 甲基硅氧基)硅烷 (3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate，TTSSPM)I3-5】也是常用的单体。MEMO不仅可用作光固化材料中的一种活性 组分，还是常用的光固化杂化纳米粒子的表面改性试剂，改性后的杂化材料具有较高的硬度 和耐磨性能L6-圳。 丙烯酸酯化有机硅常用的合成制备方法主要有硅氢加成法5【】、酯化法 州、水解法 【，¨】、 缩合脱小分子 (如醇、氯化氢、氯化钠等)法2【】和氨基甲酸酯化加成法，其中硅氢加成法是 最为常用和最主要的方法，常使用 Speier催化剂 (H2PtC166H20)。氨基 甲酸酯化法是近期 在制备聚氨酯丙烯酸酯化有机硅