高氢过电位Zn—In合金电沉积规律和性能的研究.pdfVIP

维普资讯 高氢过电位 Zn—In合金电沉积规律和性能的研究 李 伟，费锡明，汪继红，龙光斗 (华中师范大学化学学院，湖北 武汉 430079) [摘 要] 用电化学方法研究了碱性锌锰电池铜集流体上电沉积zn—In合金的方法，测量 了zn—In合金在7．0 m0L／L氢氧化钾溶液中的析氢性能以及合金 中各组分的含量。结果表明，在硫酸盐体 系中zn．In合金 电沉积为异常 共沉积。在碱性体系中zn．In合金具有较高的析氢过 电位，可以用作碱锰电池的集流体镀层材料。 [关键词] 电镀 ；集流体；Zn—In合金；析氢 [中图分类号] TQ153．2 [文献标识码] A [文章编号] 1001—1560(2004)05—0011—02 0 前 言 2 结果与讨论 为降低碱锰电池负极集流体与粉状锌阳极 间的电位 2．1 沉积条件对镀 Zn—In层的影响 差，提高负极集流体的化学稳定性以及消除其表面杂质对 2。1，1 硫酸铟、硫酸锌浓度 负极的影响，可以在集流体铜钉表面镀锌，但是锌层在碱性 增大镀液中zn“，In“的浓度 ，电流效率较高，但是阴 条件下腐蚀而发生 自溶解产生气体，降低了碱锰电池的贮 极极化作用下降，分散能力变差，生成的晶核晶粒粗大 ，镀 存性能和防漏性能 。铟在碱性溶液中非常稳定，而且与 层变得粗糙 、暗黑 ，表层出现黑色枝晶，同时镀层中铟的含 其他高氢过电位材料 (如汞、铅 、铊)相 比，铟对环境的污染 量小；降低zn ，In“的浓度可以增大阴极极化，分散能力 小 J，在碱性电池无汞化的研究中，铟及其合金具有突出的 好，但是阴极电流密度降低 ，电流效率下降，镀层形成缓慢 代汞作用，能有效地阻止集流体、锌粉在碱溶液中发生化学 且疏松。调节电流密度对上面两种情况没有明显改善。 反应 ，提高电池的性能 J。 2。1。2 硫酸钠浓度 1 试验方法 作为导电盐的硫酸钠含量控制在 14～20 L为宜，含 量过高时镀层疏松发黑，镀液不稳定 ，原因可能是高浓度的 1．1 合金镀层的制备 Na取代部分zn“，In“，抑制这两种离子 的放电，从而有 硫酸铟8～11g／L、硫酸锌18～26 L、H一91B复合配位 利于 H 放 电，导致镀液 pH值升高，生成 In(OH)， 体(主要由含羟基、羧基、氨基的有机化合物组成)60—70 Zn(OH)，破坏镀液的稳定；硫酸钠含量低会降低镀液的导 g／Ll6-7组成基础镀液，用7．0m0L／L氢氧化钾或 1：1硫酸调 电能力，阴极极化作用低，镀层粗糙。 节溶液的pH值，施镀温度25℃，电流密度 50A／m 。施镀 2．1．3 阴极电流密度 工艺流程：铜钉 (武汉铜材厂生产的电池集流体)一 碱性脱 电流密度为20～100A／m 。提高电流密度可以增大沉 脂 一 水洗 一 弱酸性溶液除锈 J一 水洗 一 施镀 一水洗 积速度，但是镀层粗糙 ，镀层中铟含量小，得到的合金镀层 一 烘干。 析氢过电位低 ；降低电流密度会导致沉积速度缓慢，形成很 1．2 合金组成分析仪器 薄的镀层，在空气中变黑。 2．1．4 pH值 用PHS．3C型数字酸度计测定镀液的pH值；用美 国