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* (6)已知:双烯合成反应: 试由2-甲基-1,3-丁二烯和乙烯为原料(无机试剂及催化剂任用)合成高分子H———————————————。 * 提示:合成路线流程图示例如下: * 解析:A→B是氧化反应,碳碳双键被氧化为羰基和羧基;B→C是酯化(取代)反应;对比D与E结构简式的 差异,容易得出X的结构简式为 ;E与F是 同分异构体,是互变反应,故原子利用率为100%;(5) 分析如下: (这三种物质还有间位和对位两种情况,共9种同分异构体);其余见参考答案。 * 答案: (1) (CH3)2C==CHCH2Cl (2)氧化反应 (3) E→F (4) (5) 9 (6) 重要考点 命题规律 1.常见高分子材料的合成反应及其重要用途。 2.有机合成的一般途径和方法。 3.有机推断的一般规律和方法。 Ⅱ卷有机考查的主流题型是有机推断与合成,模式比较固定,主要考查学生信息提取、知识迁移、综合分析和推理的能力,考查重点主要是官能团的性质、有机反应类型、有机反应方程式书写、同分异构的判断和书写,最后结合题给信息和所学知识合成一种有机物,主要为新情景试题,这种题型会继续是高考的命题方向。 * 【重要考点1】 有机物的推断 1.碳骨架的构建——碳链增长、减短 (1)增长碳链的方法: ①醛酮与HCN的加成。 如CH3CHO+HCN→ ②羟醛缩合 CH3CHO+CH3CHO →CH3CH(OH)CH2CHO * ③加聚反应 ④其他:卤代烃的取代反应: (2)减短碳链 ①双键、叁键被高锰酸钾氧化:如 CH3CH2CH=CHCH2CH3→2CH3CH2COOH ②烷烃裂化:C8H18 C4H10+C4H8 ③脱羧反应: CH3COONa+NaOH CH4↑+Na2CO3 * 2.官能团的引入与转化 ①引入—X的方法:烯、炔的加成,烷、苯及其同系物、醇的取代 ②引入—OH的方法:烯加水,醛、酮加氢,醛的氧化、酯的水解、卤代烃的水解、糖转化为乙醇和CO2 ③引入C=C的方法:醇、卤代烃的消去,炔的不完全加成 3.消除官能团 ①消除双键方法:加成反应 ②消除羟基方法:消去、氧化、酯化 ③消除醛基方法:还原和氧化 * 【典型例题1】(2011·苏州期末)MMA既是一种高分子化合物(有机玻璃)的单体,又是制取甲基丙烯酸丙酯等的重要原料。现有三条制备高分子(MMA)的途径,其流程如下: * (1)工业上将A和甲醇及过量硫酸一起,一步反应生成MMA,该反应的化学方程式为——————。 (2)反应②是在500 ℃并有催化剂存在的条件下发生的,则其反应类型为________。 (3)某物质既能发生银镜反应,又能发生水解反应,分 子中还有手性碳原子,并与 互为同分异构体,则其物质结构简式为__________。 (4)物质D的核磁共振氢谱有两个峰,它与CO、CH3OH以物质的量之比1∶1∶1反应恰好生成MMA,则D的结构简式为_________,该方法的优点是_______。 * (5)MMA和1-丙醇反应制取甲基丙烯酸丙酯的化学方程式为________________。 (6)根据题中流程里提供的新信息,写出由(CH3)2C=CH2 制备化合物 的合成路线流 程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下: * 解析:应先根据已知条件推知: A为 ,B为 ,C为 , MMA为 (1)可这样理解:首先是 在硫酸作用下生成 的 与甲醇反应生成 ; 另外由于硫酸过量,应生成NH4HSO4而不是(NH4)2SO4。 * 答案: (1)(CH3)2C(OH)CN+CH3OH+H2SO4 CH2C(CH3)COOCH3+NH4HSO4 (2)消
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