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实验24 苯乙烯—丙烯酸酯乳液的制备
一、实验目的
1.学习乳液聚合的原理;
2 .学习聚苯乙烯乳液的合成方法;
3 .掌握聚苯乙烯和聚丙烯酸酯的红外特征峰;
4 .利用热失重分析仪(TGA )研究共聚物的热稳定性;
5 .掌握凝胶渗透色谱仪(GPC )的原理、使用和数据处理。
二、实验原理
苯乙烯-丙烯酸酯(苯丙)乳液是苯乙烯(St)、丙烯酸酯类、丙烯酸类的多元共聚物的简称,是一
[1]
大类容易制备、性能优良、应用广泛且符合环保要求的聚合物乳液 。
单体是形成聚合物的基础,决定着其乳液产品的物理、化学及机械性能。合成苯丙乳液的共聚单体
中,苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等为硬单体,赋予乳胶膜内聚力而使其具有一定的硬度、耐磨性和结构强
度;丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等为软单体,赋予乳胶膜以一定的柔韧性和耐久性。丙烯酸为功能性单体,
可提高附着力、润湿性和乳液稳定性,并赋予乳液一定的反应特性,如亲水性、交联性等。除了丙烯酸
[2, 3]
以外,功能性单体还有丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯氰等 。
苯丙乳液是用苯乙烯部分或全部代替纯丙烯酸酯系乳液中的甲基丙烯酸甲酯(MMA) 的一种共聚乳
液。由于纯丙烯酸酯聚合物分子链中含有极性酯基,其耐水性较差,胶膜吸水后易发白;在一定条件下
酯基还会分解而影响产品性能。另外,丙烯酸酯聚合物特别是线性聚合物容易高温发粘,耐沾污性下降,
低温变脆,韧性变差,即所谓“低脆高粘” ,其耐热性也较差,高温下易泛黄。St 与 MMA 的均聚物 Tg
相近,采用St 替代部分MMA,在共聚物中引入苯乙烯链段,可有效提高胶膜的耐水性、耐碱性、抗污
性和抗粉化性;同时刚性苯环抑制了聚合物分子的运动,从而可提高聚合物的硬度和耐热性。此外,引
[4]
入St 还使成本大为降低 。
单体的组成,特别是硬单体与软单体的比例,会使苯丙乳液的许多性能发生变化,其中最主要的是
乳胶膜的硬度和乳液的最低成膜温度会有显著的变化。共聚单体的组成与所得的玻璃化温度T 的关系如
g
式(1)所示:
1 w w w w
1 2 3 i
...
(1)
T T T T T
g g 1 g 2 g 3 gi
式中, 为共聚物中各单体的质量分数, 为共聚物玻璃化温度(单位为K ), 为共聚物中各
w T T
i g gi
T T
单体的均聚物的玻璃化温度。共聚物的玻璃化温度 越高,膜就越硬;反之, 越低,膜越软。调节苯
g
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