第2章光学分析法导论.pptVIP

光学分析法导论 概 述 光学分析法是基于能量作用于物质后产生电磁辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法 历史上，此相互作用只是局限于电磁辐射与物质的作用，这也是目前应用最为普遍的方法 现在，光谱方法已扩展到其它各种形式的能量与物质的相互作用，如声波、粒子束（离子和电子）等与物质的作用 仪器分析的重要分支 ●电磁辐射包括从波长极短的γ射线到无线电波的所有电磁波谱范围，而不只局限于光学光谱区 ●电磁辐射与物质的相互作用方式很多，有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等，各种相互作用的方式均可建立起对应的分析方法。因此，光学分析法的类型极多 ●光学分析法的应用之广为其它类型的分析方法所不能相比。它在定性分析、定量分析、尤其是化学结构分析等方面起着极其重要的作用 ●随着科学技术的发展，光学分析法也日新月异，许多新技术、新方法不断涌现 电磁辐射的性质 电磁辐射是一种以极大的速度（在真空中为2.99792×1010cm·s-1）通过空间，而不需要以任何物质作为传播媒介的能量形式（注意！是一个能量形式） 无线电波、微波、红外光、可见光、紫外光以及X-射线和γ-射线等 波粒二象性 ●周期T 相邻两个波峰或波谷通过空间某一固定点所需要的时间间隔称为波的周期，单位为s（秒） ●频率 ?? 单位时间内通过传播方向上某一点的波峰或波谷的数目，即单位时间内电磁场振动的次数称为频率，单位为Hz，即s-1（1/秒） 频率为周期的倒数，即 ●波长 ? 相邻两个波峰或波谷间的直线距离称为波长。若电磁波的传播速度为C，则 不同的电磁波谱区可采用不同的波长单位，如m、cm、μm、nm ●波数 σ?? 每厘米长度内含有波长的数目称为波数，单位为cm-1 波数是波长的倒数，可表示为 该式表明，光子能量与它的频率成正比，或与波长成反比，而与光的强度无关。它统一了属于粒子概念的光子能量E与属于波动概念的光频率ν两者之间的关系 光子的能量单位可以用J（焦耳）或eV（电子伏特—表示一个电子通过电位差为1伏特的电场所获得的能量），eV常用来表示高能量光子的能量单位 能量单位换算表 电磁波谱 将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列所画成的图或表称为电磁波谱 电磁波谱是一个跨越1015波长范围的极宽的波谱带 吸收、发射与散射 吸收当原子、分子或离子吸收光子的能量与它们的基态能量和激发态能量之差满足 时，将从基态跃迁至激发态，这过程称为吸收 吸收光谱 若将测得的吸收强度对入射光的波长或波数作图，得到该物质的吸收光谱 吸收光谱法 根据吸收光谱原理建立的分析方法称为吸收光谱法 发射 当物质吸收能量后从基态跃迁至激发态，激发态是不稳定的，大约经10-8s后将从激发态跃迁回至基态，此时若以光的形式释发出能量，这过程称为发射 ???? 试样的激发方式 通过电子碰撞引起的电激发 电弧或火焰的热激发 用适当波长的光激发 散射 ????光通过介质时将会发生散射现象 ????当介质粒子（如在乳浊液、悬浮液、胶体溶液中）的大小与光的波长差不多时，散射光的强度增强，用肉眼也能看到，这就是Tyndall效应 散射光的强度与入射光波长的平方成反比，可用于高聚物分子和胶体粒子的大小及形态结构的研究 Rayleigh散射???? 当介质的分子比光的波长小时发生Rayleigh散射 这种散射是光子与介质分子之间发生弹性碰撞所致 碰撞时没有能量交换，只改变光子的运动方向，因此散射光的频率不变 散射光的强度与入射光波长的四次方成反比 ???? Raman散射 1928年，印度物理学家C.V.Raman发现占总强度约0.1%的散射光的频率发生了变化，这种散射现象被命名为拉曼散射 拉曼散射是光子与介质分子间发生了非弹性碰撞 碰撞时光子不仅改变了运动方向，而且还有能量的交换，因此散射光的频率发生了变化 散射光频率高于入射光的称为反Stokes线 散射光频率低于入射光的称为Stokes线 Stokes线和反Stokes线称为拉曼谱线 散射光频率与入射光频率之差称为拉曼位移 拉曼位移与分子的振动频率有关 具有拉曼活性的分子振动时伴有极化率的变化，振动时极化率的变化愈大，拉曼散射愈强 利用拉曼位移可研究物质的结构，其方法称为拉曼光谱法 折射和反射 折射 当光从介质（1）射到另一介质（2）的界面时，一部分光在界面上改变方向返回介质（1），称为光的反射。反射在法线NN’的另一侧离开界面，而入射角i与反射角i’相等 另一部分光则改变方向以r的角度（折射角）进入介质（2），这种现象称为光的折射 折射的程度用折射率