超临界水氧化技术在处理废水中研究与应用.ppt

超临界水氧化技术 内容 技术背景及意义； 超临界水的概念及其特性； SCWO技术的研究与应用； SCWO技术的成本分析 ； 结论 1. 技术背景及特点 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO)法是由美国学者Modell等人于20世纪80年代中期提出的一种新颖的水污染控制方法，具有节能、高效、适用性强等特点。 美国国家关键技术所指出，六大领域之一的“能源与环境”中，最有前途的废物处理技术是SCWO法。 美国能源部会同国防部和财政部于1995年召开了第一次SCWO研讨会,讨论用SCWO法处理政府控制污染物(government wastes)。 美国能源部科学家Paul W. Hart指出:“鉴于SCWO法具有诸多优点,用它来代替焚烧法是极有生命力的”。 1.2 技术特点 超临界水氧化处理技术（Supercritical Water Oxidation or SCWO）是利用水在温度374℃，压力 22MPa的超临界状态下，兼具气体与液体高扩散性、高溶解力及低表面张力的特性，对有机废弃物进行氧化分解，将其转化成H2O及CO2，达到去毒无害的目的。 由于在超临界状态下（一般系统条件约在24~35MPa及400~650℃ ），水与有机物质以及氧气可完全互溶，故可形成单相反应。通常在几秒的反应时间内，即可达99.9%以上的破坏率，无机盐类几乎可不溶而分离，可应用于处理难分解的有机氯化物、污泥、飞灰中的Dioxin及其它危险性有机物质等。 因恢复常温常压后，水与一般流体无异，故完全无二次污染之虑。 超临界水处理技术是一极具清洁处理效益的技术，不需后处理设备。 2. 超临界水的概念及其特性 2.1.1超临界流体的定义 纯物质有气、液、固三相，当系统温度及压力达到某一特定点时，其气-液两相密度临近相同，两相合并为均一相。此特定点称为该物质的临界点，所对应的温度、压力和密度则分别称为该纯物质的临界温度(TC) 、临界压力(PC)和临界密度(ρC) 。高于临界温度和临界压力的状态则称为超临界状态。 处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之此状态下的均匀相为超临界流体（SCF）。 超临界流体相图 水的存在状态图 所谓超临界流体是指物质的温度和压力分别高于其固有的临界温度和临界压力时所处的特殊流体状态。当把处于气液平衡的物质升温升压时，热膨胀引起液体密度减小，而压力的升高又使气相密度变大，当温度和压力达到某一点时，气液两相的相界面消失，成为均相体系，这一点就是临界点（Critical Point）。超临界流体具有类似液体的密度、溶解能力和良好流动性，同时又具有类似气体的扩散系数和低粘度，处于超临界状态的流体无论在多大压力下压缩都不能发生液化，故可简单地认为超临界流体是一种液体和气体的中间状态，即可称为“重的气体”、或非常“松散的液体”。它具有许多独特的理化性质。 水与CO2相图 超临界水临界点是374.2℃、220atm；超临界二氧化碳的临界点是31 ℃ 、73atm；甲醇则需要239 ℃和79atm 2.1.2 超临界流体的特性 超临界流体由于液体与气体分界消失，是即使提高压力也不液化的非凝聚性气体. 超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质。即，密度大大高于气体，粘度比液体大为减小，扩散度接近于气体。另外，根据压力和温度的不同，这种物性会发生变化。 热容量值有较大变化，这也是临界点非常独特的特性之 一。 25MPa下水的物理化学性能随温度的变化 密度 液态水是不可压缩流体，其密度基本不随压力而变，随温度的升高而稍有降低，如0℃时水的密度约为1000kg/m3，而100℃（0.101MPa）和200℃（1.55MPa）时，水的密度分别为958.4kg/m3和863.0 kg/m3。然而，在临界点附近，水的密度对温度变化非常敏感，如在350℃（16.54MPa）和临界点时，水的密度分别为574.4 kg/m3和322.6 kg/m3。超临界水的密度不仅随温度的变化而变化，也随压力的变化而变。在超临界区，超临界水的密度对温度的变化非常敏感，温度的微小改变都会造成超临界水密度的大幅度变化，这一现象在临界点附近尤为明显。当压力变化范围为几个kbar时，水的密度值可大幅度增加。例如，400℃时，当压强在0.22kPa到2.5kPa范围内变化时，水的密度可由0.1 g/cm3增加到0.84 g/cm3。许多物质在超临界水中的溶解能力都随着密度的增大而增大。 介电常数 介电常数的变化引起超临界水溶解能力的变化。在标准状态（25℃，0.101MPa）下，由于氢键的作用，水的介电常数较高，为78.5。水的介电常数随密度、温度而变化。密度增加，介电常数增加；温度升高，介电常数减