复杂无机化合物组成与热力学数据间的线性关系及其初步应用.pdfVIP

第45 卷 第 13 期 2000 年7 月 简 报 复杂无机化合物组成与热力学数据间的 线性关系及其初步应用 刘桂华 李小斌 李永芳 彭志宏 ( 中南工业大学冶金系, 长沙 410083 . Email: s-alum@mail.csut.edu.cn) 摘要 复杂无机化合物的结构复杂, 种类繁多, 热力学数据很难准确地全部测定. 对组成近似的 复杂化合物的热力学数据进行了分析, 发现其生成焓 Gibbs 自由能 熵和恒压热容与其组成均 存在较好的线性关系. 根据这种线性关系可推算出其他化合物的热力学函数值, 计算了氧化铝生 产中常见的渣相 钠硅渣的热力学数据. 在生成钠硅渣时,计算了 SiO2 在铝酸钠溶液中的平衡 浓度, 并与实验结果对比, 两者吻合较好. 关键词 复杂无机化合物 热力学计算 线性关系 水合铝硅酸钠 复杂化合物是具有特殊性质的一类重要物质. 以钠硅渣为例, 它是氧化铝生产中一种重 要的物质, 涉及脱硅 结疤等重要的技术问题, 是影响生产技术经济指标的重要因素. 在不同 条件下, 组成及平衡溶解度不同; 但目前在理论上无法预测或设计其在不同条件下的化学行 为, 而热力学数据是解决这些难题的一个关键因素. 由于复杂化合物的结构比较复杂, 种类繁 多, 以目前的量热技术无法测得它们的热力学数据. 对于有机化合物, 由于其结构存在较多的共性, 各基团对热力学函数值的贡献有比较成 [1] 熟的推算方法 . 对于无机化合物, 碳酸盐 硫酸盐等较简单的含氧酸盐的热力学函数值经验 [2~4] 公式较多 . 对于一些复杂的化合物, 一般是将复杂化合物看成简单氧化物反应的结果, 在 生成热或自由能的计算上采取的形式为 M YO =M O + YO , m n+1 m n H (M YO )=H (M O)+H (YO )+H , G (M YO ) = G (M O)+G (YO )+G , f m n+1 f m f n R f m n+1 f m f n R 其中H (M O), H (YO ), G (M O), G (YO )分别指在标准状态下氧化物的生成热和Gibbs 自 f m f n f m f n [5, 6] [7] [8] 由能. 计算主要表现在H 和 G , 无论是温元凯法 或Erds 法 , 还是陈念贻等 改进的方 R R 法, 经验公式中的参数太多. 且这些公式主要是计算化合物在标准状态下的生成热和 Gibbs 自由能, 对熵, 特别是热容的计算都没有涉及. 因此, 这些方法只能用于在标准状态下预测反 应的可能性, 在非标准状态下, 必须有熵和热容的数值才能进行. 通过加和性原则等处理这些 复杂化合物的热力学数据误差较大, 可靠性差. 迫切需要寻求一种规律或一种方法推算这些 化合物的热力学数据, 以研究复杂化合物在不同体系中某一反应的可能性和多种反应存在时 的