COD测定方法.ppt

C O D 的 测 定 方 法 C O D 的 测 定 方 法 化学2 贾鑫 化学需氧量 是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的 量。水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质 所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样全部被 氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示。它反映了 水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物 相对含量的综合指标之一。测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法和重铬酸钾氧化 法(CODcr)? 主要的目的:介绍标准重铬酸钾法测定COD 对标准方法做了改进的另一些测定方法。 重铬酸钾标准法 重铬酸钾标准法 原理: 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催 化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流 一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧 化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的 重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算 COD的值。重铬酸钾标准法 重铬酸钾标准法 二、仪器 1.500mL全玻璃回流装置。 2.加热装置电炉。 3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 三、试剂 1.重铬酸钾标准溶液c1/6K Cr O 0.2500mol/L 2 2 7 2.试亚铁灵指示液 3.硫酸亚铁铵标准溶液 [cNH FeSO ?6H O≈0.1mol/L] 4 2 4 2 2重铬酸钾标准法 重铬酸钾标准法测定步骤 标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水 稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀。冷却后,加 入3滴试亚铁灵指示液约0.15mL,用硫酸亚铁铵溶液滴定, 溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 测定: 1. 水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在 强酸性介质中加热回流 2h 2. 冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶。 3. 溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚 铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至 红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4. 测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作 步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准 溶液的用量。重铬酸钾标准法 重铬酸钾标准法 六、计算 COD O ,mg/L Cr 2 8×1000V -V ?C/V 0 1改 进 改 进 一.样品消化方面的改进 二.测定手段方面的改进 分光光度法库仑法动力学法电位法静电流法极谱法 分光光度法 分光光度法 原理:水样在加热回流时,反应方程式为: 由回流液吸收光谱图(右)可 知,在600nm附近的吸收光谱 比较平缓,且经过反复实验, 重铬酸钾溶液在此波长下不吸 收,因此在强酸性溶液中,过 量的重铬酸钾在以硫酸银做催 化剂的条件下,氧化水中的还 6+ 3+ 原物质,使Cr 还原为Cr ,在 3+ 波长600nm处测定Cr 的吸光度, 作为标准曲线,即可测出样品 中的cod值分光光度法 分光光度法仪器设备:分光光度计 测定步骤:(1)配置标准系列 (2)依次加入0.1g硫酸汞,5.00mL水样,2.5mL重铬酸钾 溶液浓度0.5mol/L,7.5mL硫酸----硫酸银,摇匀 (3)在75摄氏度加热15min(或者在165摄氏度恒温消除 10min) (4)冷却后于600nm处分光光度计测定COD标准系列溶液 和水样的吸光度。用去离子水做参比,根据标准曲 线计算或者直接读水样的COD。 分光光度法与标准法 分光光度法与标准法 ?标准法测定COD准确但是一次标准COD实 验需用两个多小时,作为常规分析时间 过长,其次,样品消化后的反滴定既不 灵敏又很麻烦,耗费试剂也多。 ?分光光度法测定COD,与标准法测定结 果想但一致,方法的准确度和精确度符 合测试要求,试剂用量少,成本低,无 需滴定,操作简便 库 仑 法 库 仑 法 ?原理:重铬酸钾为氧化剂,以电解产生亚 铁为还原剂测定COD的库仑滴定法优点:简便,快速,重现性好.对某些纯有 机物,饮用水,地面水以及各种类型的污 水和废水的测定,结果与标准重铬酸钾法 相一致.本方法对COD高或低的水体的测 定都适用. 动力学法:利用动力学原理,按照反反应速度推 算CODcr. 电 位 法 :示波电位滴定法是最简单的电滴定方 法,仪器线路简单,利用示波器上荧光的突然变 化指示终点比指示剂变化明显,特别适宜于有 色和悬浊物样品分析 静电流法 :Pilzu等用涂PbO 的电极从+1.2v到 2 +20v记录0.1mol/LK SO 的伏安图,然后加试样 2 4 以测定可氧化物质,用古典电位的电流变化计 算COD值极谱法 :在强酸性溶液中,用重铬酸钾将水样中 的还原物质主要是有机物氧化,过量的重铬酸 钾用极谱法测定其中六价铬的量然后根据所消 耗六价铬的量,